中间体氯代肟基乙酸乙酯的有机应用

2026/7/9 8:01:47 作者:南星

氯代肟基乙酸乙酯为白色至淡黄色结晶,熔点70~76℃;溶于二氯甲烷、乙醇、乙酸乙酯,微溶于水;受热、光照易分解,肟基团易氧化变质,需低温避光密封保存。

氯代肟基乙酸乙酯

有机应用

郝文嘉以氯代肟基乙酸乙酯为原料经三步反应合成得到羟基四唑,并对其合成工艺进行了优化,在避免使用高毒试剂的同时,使产率提高,为后续工作提供了原料保证;采用单晶X射线衍射和核磁共振碳谱确定了化合物的结构;采用差式扫描量热(DSC)方法对产物的热稳定性能进行了表征,结果表明,羟基四唑的熔点为433K,10K·min-1的升温速率下其分解峰值温度为472K,热分解表观活化能为183.6kJ·mol-1,是一种具有良好热稳定性的高能富氮化合物[1]。

穆赫塔尔·伊米尔艾山等人在三乙胺的作用下,N-取代苯基-马来酰亚胺分别与α-氯代肟基乙酸和α-氯代肟基乙酸乙酯发生1,3-偶极环加成反应,合成了14种新型5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑-3-甲酸衍生物(3a~3g)和5-芳基-3a,6a-二氢-4,6-二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑-3-甲酸乙酯衍生物(4a~4g),其结构经1HNMR、IR和元素分析测试技术得以表征,对化合物进行了初步生物活性测试。结果表明,化合物3a、3b和3c样品浓度为10μmoL/L时,对人白血病细胞生长的抑制率均为100%,化合物3d、3e和化合物4a、4d、4e对细胞分裂周期磷酸酯酶Cdc25A具有不同程度的抑制作用:当质量浓度为2×10-5g/mL时,其抑制率分别为61.47%、66.23%、18.92%、22.49%和56.43%[2]。

常鹏等人以氯代肟基乙酸乙酯和1,1-二苯乙烯在三乙胺催化下经1,3-偶极环加成合成双苯噁唑酸,柱层析分离提纯,产品纯度可达98%以上。中间体氯代肟基乙酸乙酯是以甘氨酸为原料先合成甘氨酸乙酯盐酸盐,再经肟化得到;1,1-二苯乙烯是以溴苯为原料合成格氏试剂苯基溴化镁,和苯乙酮反应生成1,1-二苯乙醇经脱水而得。通过核磁、熔点对中间产物和目标产品进行了结构表征,用高效液相色谱对产品的纯度进行了测定,讨论了中间体和目标产物可能的反应历程及机理[3]。

以氯代肟基乙酸乙酯合成双苯噁唑酸

参考文献

[1] 郝文嘉. 羟基四唑含能配合物的合成及其性能研究[D]. 四川:西南科技大学,2021.

[2] 穆赫塔尔·伊米尔艾山,库尔班·吾斯曼,吐尔洪·买买提,等. 含羧基或酯基的新型二氧代氮杂茂并[3',4'-d]异(噁)唑衍生物的合成及其生物活性[J]. 应用化学,2008,25(8):931-936. DOI:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.08.013.

[3] 常鹏,杨红伟,程广斌. 除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成[J]. 精细化工中间体,2014,44(2):21-24.

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