2-溴-1-苯丙烷参与的有机反应

2026/7/16 8:01:02 作者:南星

2-溴-1-苯丙烷系统名:2-bromo-1-phenylpropane,无色至淡黄色油状液体,不溶于水,易溶于二氯甲烷、THF、乙醚、甲苯等有机溶剂,避光密封保存;强碱、高温下易发生E2消除生成烯烃;可与金属、炔基负离子发生亲核取代反应。

有机反应

2-[4,5-二甲氧基-2-(1-甲基-2-苯基-乙基)-苯基]-4,4-二甲基-4,5-二氢-噁唑的合成:向迅速搅拌着的镁屑(1.32g,54.5mol)的35mL四氢呋喃(THF)悬液一次性加入1,2-二溴乙烷(0.10mL)。加入2-溴-1-苯丙烷(10.86g,54.5mmol),加入的速率以便维持内部温度在40°C、2.5小时后,将浑浊的悬液经由套管转移至4,4-二甲基-2-(2,4,5-三甲氧基-苯基)-4,5-二氢-噁唑(10.013g,36.4mmol)的50mL THF溶液。18小时后,将溶液冷却至0°C,缓慢加入10%NH4Cl猝灭。加入500mL H2O,将混合物用乙酸乙酯萃取,用H2O、再用盐水洗涤。合并有机层,经Na2SO4干燥,过滤,在真空中浓缩,得到粗固体。经由快速色谱纯化(4:1己烷/乙酸乙酯),得到2-4,5-二甲氧基-2-(1-甲基-2-苯基-乙基)-苯基]-4,4-二甲基-4,5-二氢-噁唑,为澄清粘性的油(7.833g,41%)[1]。

2-溴-1-苯丙烷的反应一

将Ir[dF(Me)ppy]2(dtbbpy)PF6(2.0mg,0.002mmol,0.02equiv.),K2HPO4(5.3mg,0.03mmol,0.3equiv.),化合物2-溴-1-苯丙烷(19.8mg,0.1mmol,1.0equiv.)和三苯基硅烷(104.2mg,0.4mmol,4.0equiv.)混和,在氮气氛围的条件下加入0.3mL甲基叔丁基醚,2,6‑二正丙氧基吡啶(19.5mg,0.1mmol,1equiv.)和化合物1‑b(84.0mg,0.4mmol,4.0equiv.),在室温条件下于30W蓝光灯照射12小时,然后加入5mL饱和碳酸氢钠水溶液和5mL乙酸乙酯稀释。待反应液分层后,水相用乙酸乙酯萃取两次(5mL×2)。然后合并有机相并用饱和氯化钠水溶液清洗,再用无水硫酸镁干燥,然后将有机相浓缩,加入苯基三甲基硅烷作为核磁内标,经核磁氢谱确定反应产率为81%。柱层析分离纯化,得到化合物6(无色油状液体),产率为76%[2]。

2-溴-1-苯丙烷的反应二

将1-苯基-1-丁炔(1.0当量,反应规模通常为100~200μmol,若炔烃为固体则在此步投料)、2-溴-1-苯丙烷(1.5当量,若烷基溴为固体则在此步投料)、联硼酸频哪醇酯(1.5当量)、氯化亚铜(CuCl,15mol%)及三(4-甲氧基苯基)膦(8mol%)加入施伦克管中,氩气置换管内空气。向体系加入无水四氢呋喃(0.5mL)制成悬浊液,再加入三丁基膦(8mol%);若炔烃、烷基溴为液态,则此时投入二者,搅拌 5–10min,直至体系形成澄清溶液。随后将溶于0.5mL四氢呋喃的4,7-二甲基-1,10-菲啰啉(20mol%)加入反应液,体系随即呈现亮红色。接着投入叔丁醇钠(NaOtBu,1.6当量),溶液转变为深棕色悬浊液;氩气保护下室温搅拌反应18h。反应终止处理:将混合液短柱过滤(硅胶短柱),以甲基叔丁基醚淋洗;所得滤液减压浓缩,以六甲基二硅烷为内标,通过氢核磁共振谱(¹HNMR)进行定量分析[3]。

2-溴-1-苯丙烷的反应三

参考文献

[1] 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司. 作为P2X3和P2X2/3拮抗剂的二氨基嘧啶:CN200580007098.2[P]. 2007-03-14.

[2] 南方科技大学. 一种烷基全氟烷基酮类化合物及其制备方法:CN202310358452.6[P]. 2023-07-07.

[3] Kim-Lee S H, Mauleón P, Arrayás R G, et al. Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides[J]. Chem, 2021, 7(8): 2212-2226. https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.06.002.

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