背景技术
在传统的化学工业，偶氮化合物主要应用于染料、色素、食品添加剂、指示剂、自由基反应诱导剂、药物等。随着现代科学技术的发展，偶氮化合物在现代高技术领域也有广泛的应用，如非线性光电信息材料、光学存储介质、化学传感器、液晶材料、光化学分子开关、生物荧光显影成像剂、分子机器、纳米管和防护眼镜过滤器的制造等。2,2'-二羟基偶氮苯（DHAB）是具有邻双羟基邻位偶氮的独特骨架的偶氮化合物，它具有强金属螯合显色能力，可调控光致顺反异构，易修饰、易还原转化为氨基酚，是分析、光电、医药交叉领域通用小分子工具化合物。
2,2'-二羟基偶氮苯的经典合成方法主要有三种，即芳胺的重氮偶合法，亚硝基与氨基的米尔斯反应以及芳香氧化偶氮化合物的瓦拉赫重排反应。而制备偶氮化合物最常用的反应是用化学计量的重氮盐与酚或芳胺在一定条件下进行偶合反应，但用重氮偶合法制备偶氮化合物还存在以下不足：(1)重氮盐有时不稳定，会发生爆炸；(2)要注意控制反应温度和pH，否则会生成较多副产物或者不发生反应；(3)对反应底物有限制；(4)需要大量的亚硝酸盐合成重氮盐，会造成相当多无机盐的浪费，不符合绿色化学的要求。
目前已有的通过催化反应制备2,2'-二羟基偶氮苯的方法，还存在反应条件不温和、不环保、成本高、克级放大反应受限等问题，已报道的提高2,2'-二羟基偶氮苯合成产率的催化途径也还没有被广泛应用。近年来，异相光催化的研究取得了长足的进展。本文将介绍一种2,2'-二羟基偶氮苯的光化学催化合成的方法。
制备方法
将金红石型二氧化钛和2-硝基苯酚，四(三苯基膦)镍、2,2’-联吡啶、三丁胺、磷酸钾按1:10:10:1:1:10(0.5mmol:5mmol:0.5mmol:0.5mmol:5mmol:5mmol)的摩尔比例加入到盛有二甲基亚砜的控温透明反应瓶中并控温25℃，以使金红石型二氧化钛在反应体系中的浓度为16g/L，2-硝基苯酚，四(三苯基膦)镍、联吡啶、三丁胺、磷酸钾在反应体系中的浓度分别为2mol/L、0.2mol/L、0.2mol/L、2mol/L、2mol/L，密闭封口，通入惰性气体，并使控温透明反应瓶中的惰性气体压力为0.01MPa，控制温度为25℃并搅拌半小时使2-硝基苯酚吸附达到平衡，然后用太阳光照射控温透明反应瓶并保持温度25℃，照射12个小时后停止反应，柱色谱分离产物，反应产物为2,2'-二羟基偶氮苯，其GC产率为76％[1]。
参考文献
[1] 北京工商大学. 一种芳香族偶氮化合物的光化学催化合成方法:CN201811192062.1[P]. 2020-04-21.