溴化钯是钯 (II) 的溴化物, 暗红色至红棕色固体(粉末),不溶于水,可溶于氢溴酸;加热下可溶于乙腈形成加合物,主要作为钯化学起始试剂及制备其他含钯化合物的原料。
主要性质与制备
1理化特性:典型过渡金属卤化物,常温稳定,加热分解;分子结构含共价键单元,非极性 。
2 制备方法:金属钯经硝酸与氢溴酸混合酸溶解生成溴钯酸,再加过量氢溴酸煮沸、蒸发结晶制得 。
3 配位反应:与乙腈等配体加热反应生成单聚体加合物(如 PdBr₂(MeCN)₂),常用于催化前体合成 。
应用领域
1 制备四溴钯酸及其他钯配合物的核心原料
2 钯催化反应(如偶联反应)的起始试剂
3质子交换膜燃料电池相关材料研究(少量应用)
催化剂应用实例
1 将3,3-二甲基丁-1-炔(0.98 mL,8.0 mmol,1.0 当量加入溴化钯(105 mg,0.4 mmol,5 mol%)和 CuBr₂(5.35 g,24 mmol,3.0 当量)的混合溶液,该溶液溶于乙腈(49 mL)和甲苯(1 mL)中。搅拌16小时。将反应混合物通过一小块氧化铝(中性)过滤。在减压下除去溶剂,得(3Z,5Z)-3,6-二溴-2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二烯,收率:92%。[1]

2 将炔烃 1(1.0 mmol)、溴化钯(5 mol%)、CuX₂(3 当量)和指定溶剂(5 mL)混合,在室温下搅拌,直至薄层色谱(TLC)显示起始物料完全消耗。过滤并蒸发混合物后,通过闪式柱色谱纯化残留物。2、3 或 4(己烷)。(Z,Z)-5,8-二溴十二-5,7-二烯(3c):无色油状物。
3 加入溴化物(0.0650 g,0.25 mmol)、溴化钯(0.0033 g,0.0125 mmol)、 CyPPh₂(0.0134 g,0.050 mmol)、KOPiv(0.0105 g,0.075 mmol)和Cs₂CO₃(0.163 g,0.50 mmol),依次加入到装有磁棒的、经烘箱干燥的15 mL压力管中。用橡胶塞封口。在高真空下抽真空,并用氩气充气三次,随后加入 1,4-二氧六环(2.5 mL)和二叔丁基二氮杂环丁酮(0.0850 g,0.50 mmol)。用聚四氟乙烯涂层螺口盖替换橡胶隔膜。将反应混合物置于预热的油浴中,在145°C下搅拌12小时。将混合物冷却至室温,并用乙酸乙酯稀释。通过硅胶柱(用乙酸乙酯洗涤)过滤,并在减压下浓缩。通过闪式色谱法(硅胶,洗脱剂:石油醚)纯化该化合物得1-(1,1-二甲基乙基)-2-苯基-1H-吲哚,收率:100%。
参考文献
[1] Faehrmann, Jan; et al The Application of 1,2-Oxazinanes as Chiral Cyclic Weinreb Amide-Type Auxiliaries Leading to a Three-Component, One-Pot Reaction Synthesis (2022), 54(8), 2005-2018