简介
三氟羧草醚为白色粉末固体，易溶于丙酮、乙醇等有机溶剂，水中溶解度较低。该化合物是二苯醚类选择性触杀除草剂，可茎叶处理防治豆田一年生阔叶杂草，同时用作植物生化研究中的原卟啉原氧化酶抑制剂[1]。
三氟羧草醚的性状
合成
方法一：将3-（2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基）苯甲酸钠盐在Perklone中硝化，得到Aciforofen。将混合物加热至80°C。在搅拌下缓慢加入98%硫酸（63g），使pH值为2。使混合物分离并除去水层。在80°C下用水（100 g）洗涤溶剂层。分离后，通过共沸除水干燥至120°C的批处理温度。将3-（2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基）苯甲酸在珀可龙中的溶液冷却至60°C。在搅拌下加入Ac2 O（195 g）和98%硫酸（63 g）。将混合物冷却至0°C。在0°C下加入90%硝酸（53 g）。在剧烈搅拌下超过31/2小时。将所得混合物在0°C下搅拌1小时。然后加入水（190g）。将混合物加热至80°C。然后让它安定下来。去除水层，在80°C下用水（162 g）洗涤溶剂层。通过直接蒸馏去除约360g珀可龙，并通过与加入的水共沸蒸馏去除剩余物。一旦所有的珀可龙都被去除，在90°C下用氢氧化钠（158 g 15%溶液）处理熔融的氟草醚和水的混合物。添加完成后，将混合物冷却至45°C。加入氢氧化钠（39g 15%溶液），使pH值为7-9。将所得40%的三氟羧草醚水溶液冷却，产率85%[2]。
方法二：在20°C下，将40 g 3-（氯-4-三氟甲基苯氧基）苯甲酸在75 g丙酸中与35.9 g丙酸酐混合。悬浮液迅速变成含有少量固体的浑浊溶液。将其加入3.6 g硫酸中，然后温度升至36°C，形成深红棕色溶液，冷却至1-2°C。现在，在2小时内将混合物加入8.8克浓硝酸中，再搅拌1小时。然后再次加入0.37克硝酸，在10°C下搅拌1小时，将反应混合物排入194.3克沸水中。这形成了一种棕色的澄清溶液，在45分钟内冷却至5°C。吸出沉淀物，用48.6g水洗涤3次。这产生42.2g湿固体，在真空干燥炉中转化为35.4g干燥固体三氟羧草醚[3]。
参考文献
[1] 胡尊纪,王沛君,王洛彩,等. 甲氧咪草烟与三氟羧草醚复配的联合作用及对花生田杂草的防除效果 [J]. 杂草学报, 2024, 42 (2): 75-81. DOI:10.19588/j.issn.1003-935X.2024.02.0009.
[2] Atherton J H. Nitration of diphenyl ethers using nitric acid, sulfuric acid, and acetic anhydride: US6028219A[P]. 2000-02-22.
[3] Langer, R. et al. Procedure for aromatic nitration in propionic acid. WO Patent WO2008107312A1, 2008.