物化性质
抗氧剂565，化学名是6-(4_羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二正辛硫基-1,3,5-三嗪，CAS登记号为991-84-4，分子式为C33H56N4OS2，相对分子量为588.95，是一种白色结晶粉末或淡黄色粉末，熔点91℃-96℃。
背景技术
抗氧剂是一类能有效降低塑料材料自氧化反应速度、延缓老化降解的塑料助剂，其应用几乎涉及所有的聚合物制品。塑料用抗氧剂的应用品种和添加量主要由塑料材料的分子结构、加工工艺和用途来决定。抗氧剂565是一种高分子量的多功能硫代受阻酚类抗氧剂，主要适用于不饱和橡胶的后加工稳定处理，能保护材料在生产、加工和最终使用过程中不发生热氧化降解。是多种树脂优良抗氧化剂和光热稳定剂，具有添加量小，低挥发，高色牢性，并能防止凝胶形成的热性。
目前抗氧化剂565合成工艺为：以2,6‑二叔丁基苯酚为起始原料，经硝化，还原，缩合，取代等步骤最后得到565产品。合成过程中需要用到高价的雷尼镍或钯碳催化剂，不利于工厂化量产；而且合成过程中的卤素会使雷尼镍催化剂中毒失活，影响雷尼镍催化效果，致使收率降低。因此需要研发一种收率高，可工厂化量产的抗氧剂565合成工艺。
合成方法
S1，将40g 2,6‑二叔丁基苯酚溶于200mL甲醇，缓慢滴加80g体积浓度为97.5％的发烟硝酸，搅拌反应1h，然后将反应液旋蒸除溶剂，石油醚洗、水洗，真空干燥得到4‑硝基‑2,6‑二叔丁基苯酚结晶。
S2，将4‑硝基‑2,6‑二叔丁基苯酚结晶溶于200mL异丙醇，充入N2除氧保护，然后加入分子筛负载的贵金属催化剂，充入H2，在0.3MPa，50℃条件下，进行4h还原反应，得到4‑氨基‑2 ,6‑二叔丁基苯酚；催化剂的用量为4‑硝基‑2,6‑二叔丁基苯酚结晶质量的5％。
将2.56g硝酸铂和1.27g的硝酸钌溶于150ml去离子水中，加入40g 4A分子筛，20℃条件下搅拌8h，直至溶液变为无色即离子交换完成。过滤，然后将固体样品150℃干燥3h、马弗炉300℃焙烧10h、H2条件下，逐渐升温至400℃，在400℃下还原3h得到催化剂4A‑Pt‑Ru。
S3，将4‑氨基‑2,6‑二叔丁基苯酚、三聚氰氯、正辛硫醇和NaOH加入缩合罐中，在N2保护、pH值为9、70℃条件下搅拌反应1h，反应结束后，反应液经过滤、旋蒸得到成品抗氧剂565。4‑氨基‑2 ,6‑二叔丁基苯酚：三聚氰氯：正辛硫醇：NaOH的质量比为1:2:5:5[1]。
应用实例
将抗氧剂4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚(抗氧剂565)负载在白炭黑(SiO2-565)或经双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物(NDZ-311w)改性的白炭黑(SiO2-N-565)表面,制备了白炭黑负载抗氧剂/天然橡胶复合材料,并且研究了防老SiO2在天然橡胶基体中的分散性能与其对天然橡胶复合材料的抗热氧老化性能的影响。结果表明:经NDZ-311w改性的白炭黑在橡胶基体中分散均匀,且明显提高了天然橡胶的抗老化性能,当热氧老化3d时,SiO2-N-565/NR的断裂伸长率变化率与拉伸强度变化率分别为44.36％、48.26％,远低于未改性SiO2/NR的相应变化率(77.51％、84.35％)[2]。
专利CN202310286075.X公开了一种不干胶纸用压敏胶水的制备方法，其制备方法包括以下步骤：S1制备水性聚氨酯乳液后将其与丙烯酸酯单体聚合，得到聚氨酯改性聚丙烯酸酯乳液；S2.利用钛酸酯偶联剂处理超细氢氧化铝后接枝抗氧剂565，得到改性氢氧化铝；S3.将松香与丙烯酸在对苯二酚催化剂作用下发生双烯加成反应，制备得到改性松香；S4.将改性氢氧化铝负载在介孔二氧化硅上；S5.将各原料混合搅拌，使之均匀分散，得到不干胶纸用压敏胶水；本发明制备的不干胶纸用压敏胶水具有良好的粘接性能、优越阻燃性能和长时的耐老化性能[3]。
参考文献
[1] 枣阳市福星化工有限公司. 一种抗氧剂565的新型合成方法:CN202111214849.5[P]. 2022-01-04.
[2] 熊亚,江猛,李宜航,等. 白炭黑负载抗氧剂在天然橡胶中的分散性及防老化作用[J]. 材料导报,2021,35(6):6200-6205. DOI:10.11896/cldb.19120098.
[3] 潍坊启元胶粘制品有限公司. 一种不干胶纸用压敏胶水的制备方法:CN202310286075.X[P]. 2023-04-21.