三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯的聚合方法

2026/9/23 8:01:30 作者:流风

三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯是一种不饱和硅酯类化合物,常温常压下为无色透明液体,具有较强的酸碱敏感性,它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯,二氯甲烷等。三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯在精细化工生产领域中常用作聚烯烃树酯的合成单体,它可借助烯烃单元的聚合特性用于制作新型海洋船舶防污涂料。

三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯的性状图

图1 三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯的性状图

制备方法

研究人员报道了一种三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯的制备方法,该发明属于高纯度功能性材料的化工生产技术领域,其核心在于通过三异丙基硅烷与甲基丙烯酸在催化条件下的直接酸解反应来合成目标产物。具体而言,在氮气保护下将三异丙基硅烷、适量溶剂和催化剂混合并加热至70~90℃,于3小时内缓慢滴加甲基丙烯酸进行反应,待反应完全后经过滤除去不溶物,取有机相进行减压精馏,即可获得高纯度的三异丙基硅烷基甲基丙烯酸酯产品。该制备路线巧妙利用了三异丙基硅烷的硅氢键酸解特性,直接生成三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯,无需经过多步转化或繁琐的中间体分离。与现有其他工艺相比,三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯的合成不仅原料来源广泛易得、反应步骤显著缩短,从而有效降低了生产成本,而且整个反应过程不涉及卤素或碱性试剂,完全避免了传统工艺中常见副产盐的生成与处理难题,体现出绿色化学与原子经济性的双重优势。[1]

聚合方法

在室温下,向50 mL圆底烧瓶中依次加入甲苯(4.65 mL)、三异丙基硅烷基 甲基丙烯酸酯(7.00 mmol)、作为内标的1,2,3,4-四氢萘(0.39 mL)以及AIBN的甲苯溶液(0.35 mL,100 mM甲苯溶液),使反应混合物总体积为7.0 mL;混匀后通过注射器将溶液分装(每份1.0 mL)至烘烤过的玻璃管中,在氮气气氛下用火焰封管,随后将封管浸入60°C恒温油浴中进行聚合反应,通过将反应混合物冷却至-78°C终止聚合,并以1,2,3,4-四氢萘为内标,采用1H NMR测定残留单体浓度来计算单体转化率(反应时间30小时),最后将淬灭后的反应溶液蒸发至干。[2]

参考文献

[1] 李辉宁,张才山,李明成,等.一种三异丙基硅基甲基丙烯酸酯的制备方法:CN201810623450.4[P].

[2] Ishitake, Kenji; et al, Stereospecific free radical and RAFT polymerization of bulky silyl methacrylates for tacticity and molecular weight controlled poly(methacrylic acid), Macromolecules (Washington, DC, United States) (2011), 44(23), 9108-9117.

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