简介
4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶为白色固体，在二甲基亚砜等极性有机溶剂中溶解性良好，微溶于水。该化合物是一类重要的联吡啶类杂环有机砌块，既可作为配体参与镍催化偶联反应，促进芳基卤化物与烷基卤化物的偶联转化；其也可作为反应原料，经制备联吡啶衍生物。
4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶的性状
用途
4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶可作为配体，在镍催化的偶联反应体系中参与催化，促进芳基卤化物与烷基卤化物的偶联转化。例如：将芳基卤化物（0.3 mmol，1.0当量）、烷基卤化物（0.6 mmol，2.0当量）、Ni（acac）2（7.7 mg，10 mol%）、4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶（5.6 mg，10 mol%）、四丁基溴化铵（193 mg，0.6 mmol，2.0当量）、N-甲基吡咯烷酮（1 mL）和40根钢棒（8.4 g，Φ=1.0 mm，L=40 mm）添加到螺旋盖管（4 mL）中。用螺帽密封管。在100°C的旋转磁场（B=0.26 T，V=40 Hz）中进行反应3 h。用乙酸乙酯（3×10 mL）萃取反应混合物。用盐水（10 mL）冲洗有机层。用无水Na2SO4干燥并浓缩。通过硅胶柱色谱（石油醚/乙酸乙酯=50:1至20:1，v/v）纯化残留物[1]。
此外，4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶可作为反应原料，经氨基取代反应制备4,4′-双（N,N-二甲氨基）-2,2′-联吡啶杂环衍生物。例如：将4,4'-二氨基-2,2'-联吡啶（6mmol）溶解于干燥的二甲基亚砜（9.6 mL，22.5当量）中。向反应混合物中加入干燥的三乙胺（10.5 mL，12.5当量）和甲酸（3.4 mL，15当量）。在氩气气氛下将反应混合物加热至125-150℃（油浴中的温度）120小时，直到起始杂芳胺完全消失。将反应混合物冷却至室温。用10%的NaOH水溶液将反应混合物淬灭至中性pH。用DCM（3 x 30 mL）提取反应混合物。用盐水冲洗组合的有机层。在无水Na2SO4上干燥组合的有机层。减压蒸发二氯甲烷。采用柱色谱法纯化固体/油状残渣，得到4,4′-双（N，N-二甲氨基）-2,2′-联吡啶[2]。
参考文献
[1] Feng, Xiaomei; et al. Cross-Electrophile Coupling of Aryl Chlorides with Alkyl Chlorides Using Rotating Magnetic Field and Metal Rods. Journal of the American Chemical Society (2025), 147(15), 12664-12671.
[2] Osusky, Patrik; et al. One-Pot Reductive Methylation of Nitro- and Amino-Substituted (Hetero)Aromatics with DMSO/HCOOH: Concise Synthesis of Fluorescent Dimethylamino-Functionalized Bibenzothiazole Ligands with Tunable Emission Color upon Complexation. Journal of Organic Chemistry (2022), 87(16), 10613-10629.