四硫代钨酸铵的热分解机理

2026/10/30 8:01:07 作者:流风

四硫代钨酸铵,英文名为Ammonium Tetrathiotungstate,是一种无机化合物,分子式为(NH₄)₂WS₄,属于硫代钨酸盐类,常温下为固体,相对密度2.71 g/mL。研究表明,四硫代钨酸铵作为铜螯合剂可抑制酪氨酸酶活性,并在铜代谢调控及抗肿瘤等生物医学领域具有研究价值。

四硫代钨酸铵的性状图

图1 四硫代钨酸铵的性状图

制备方法

四硫代钨酸铵(NH₄)₂WS₄的制备方法采用钨酸盐与硫化铵(NH₄)₂S溶液反应法制备而得,其步骤如下:先将钨酸铵(NH₄)₆W₇O₂₄·4H₂O经氨水溶解,所用浓氨水的量为浓氨水/偏钨酸铵=1~2/1(mL/g),然后再与硫化铵(NH₄)₂S溶液反应,两者摩尔比为S/W=4~6/1,反应温度为室温~90℃,反应时间为0.5~3小时,静止结晶时间为8~24小时,最后将结晶经过滤、水洗和无水乙醇洗涤并于室温干燥,即可得到目的产物四硫代钨酸铵(NH₄)₂WS₄;该四硫代钨酸铵(NH₄)₂WS₄的制备方法所制备的高纯度四硫代钨酸铵,其中硫化铵用量接近生成四硫代钨酸铵所需的化学计量,反应条件缓和,反应时间大大缩短,废物排放少,产品收率高、纯度高,而且无需处理剧毒、恶臭的硫化氢气体。

热分解机理

四硫代钨酸铵在受热时会发生逐步脱硫分解,在 170–280°C 区间,主要分解产物为三硫化钨;当温度继续升高至 260–500°C 时,则进一步生成二硫化钨。阶梯式分解行为使其成为制备不同价态钨硫化物(如 WS₃ 或 WS₂)的常用单源前驱体,分解产物的高比表面积也使其在催化领域具有应用价值。研究人员采用XRD和TG-DTA技术对四硫代钨酸铵(ATTT)在氢气气氛下的热分解机理进行了研究,结果表明,四硫代钨酸铵在氢气气氛下当温度高于180℃时开始发生分解,至280℃时完全分解为WS₃,当温度高于280℃时WS₃又发生分解生成WS₂(280~430℃),随着分解温度的升高,WS₂中的S²⁻会进一步脱除。[1]

参考文献

[1] 安高军,柴永明,张传粉,等.四硫代钨酸铵在氢气气氛下热分解机理的研究[J].石油化工, 2005: 3.

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