顺式-2-氨基环戊烷甲酸甲酯盐酸盐是一种手性环状氨基酸衍生物,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有优异的化学稳定性和一定的溶解性。顺式-2-氨基环戊烷甲酸甲酯盐酸盐是有机胺的盐酸盐,可由手性氨基环戊烷甲酸在酸性条件下通过酯化缩合反应制备得到,该物质主要用作医药化学中间体,有研究报道它可用于制备慢性肾功能衰竭和糖尿病肾病的鸟氨酸衍生物EP4受体拮抗剂。
制备方法
将过量的三氟乙酸(TFA)(2.0 mL)加入冰浴冷却的(1S,2S)-2-[(叔丁氧羰基)氨基]环戊烷羧酸(0.20 mmol)的二氯甲烷(2.0 mL)溶液中,所得溶液先在0 °C下搅拌15分钟,随后在室温下继续搅拌1小时;反应结束后,将反应混合物于25 °C下真空蒸除溶剂,所得残余物溶于CH₂Cl₂中并再次真空蒸除溶剂,然后将粗产物溶于MeOH(1.6 mL)中,将溶液冷却至0 °C后,向反应混合物中逐滴加入过量的SOCl₂(0.32 mL),所得溶液从0 °C逐渐升至室温并搅拌18小时;随后将反应混合物真空蒸除溶剂,向残余物中加入乙醚,并将混合物真空蒸干即可得到目标产物分子顺式-2-氨基环戊烷甲酸甲酯盐酸盐。[1]
缩合反应

图1 顺式-2-氨基环戊烷甲酸甲酯盐酸盐的缩合反应
将HATU(80 mg,0.21 mmol)和DIEA(0.05 mL)加入冰浴冷却的上述残余物与顺式-2-氨基环戊烷甲酸甲酯盐酸盐(43 mg)的四氢呋喃(4 mL)溶液中,然后将所得的反应混合物在室温下搅拌18小时。反应结束后将混合物真空蒸除溶剂,然后向其中加入残余物的二氯甲烷溶液,有机相依次用HCl(0.5 M)、H₂O和饱和NaHCO₃溶液洗涤,经MgSO₄干燥、过滤后真空蒸除溶剂,粗产物经硅胶柱层析纯化,洗脱剂为CH₂Cl₂/MeOH(95:5)。[2]
参考文献
[1] The Bip Method, Based on the Induced Circular Dichroism of a Flexible Biphenyl Probe in Terminally Protected -Bip-Xaa*- Dipeptides, for Assignment of the Absolute Configuration of β-Amino Acids, Dutot, Laurence; et al, Journal of the American Chemical Society (2008), 130(18), 5986-5992.
[2] Synthesis and conformational characterization of hexameric β-peptide foldamers by using double POAC spin labeling and cw-EPR, Wright, Karen; et al, Chemistry - A European Journal (2010), 16(36), 11160-11166.