简介
4,4'-二甲基二苯胺属于芳香仲胺类化合物，常温下一般为白色至浅灰色固体，可溶于乙腈、甲醇等有机溶剂；该化合物可作为反应底物，与丁烷砜在乙腈制备甜菜碱加成产物。
4,4'-二甲基二苯胺的性状
合成
方法一：添加脱气的三氟乙醇（3 mL；在氩气下脱气15分钟），并在氩气下搅拌混合物15分钟。添加腈（0.5 mmol）和胺（0.75 mmol），并用隔板、盖和针安装小瓶。将反应瓶（每次8瓶，不同基质）放入300 mL高压釜中。在20 bar压力下用氢气冲洗高压灭菌器两次，并用40 bar氢气加压。将高压灭菌器放入在113-133°C下预热的铝块中。搅拌反应釜内部温度为100°C，持续16 h。将高压釜冷却至室温，排出剩余氢气，并从高压釜中取出含有反应产物的小瓶。通过柱色谱（乙酸乙酯/戊烷）分离得到产物，并通过NMR和GC-MS/HRMS分析进行表征。向反应瓶中加入4-氟甲苯（22μL，0.2 mmol），用乙酸乙酯稀释反应混合物，用硅胶塞过滤得到标题化合物4,4'-二甲基二苯胺[1]。
方法二：将5,5-二丁基-3-（2,6-二甲氧基苯基）-2-苯基-1,3,2-恶唑硼烷-4-酮（0.5 mmol）、对甲基苯胺（1.0 mmol）、Cu（OAc）2（18.2 mg，0.1 mmol）、B（OH）3（66.0 mg，1.1 mmol）、TEMPO（78.1 mg，0.5 mmol）、干燥4A MS（400 mg）依次添加到配备有空气搅拌棒的dram小瓶中。用注射器向混合物中加入蒸馏MeCN（1.0 mL）。在80°C下，在空气中剧烈搅拌所得混合物24小时。24小时后，用丙酮过滤反应混合物。真空除去溶剂。用硅胶柱层析纯化残渣得到标题化合物4,4'-二甲基二苯胺[2]。
用途
4,4'-二甲基二苯胺用作合成甜菜碱加成产物的反应原料。此外，4,4'-二甲基二苯胺与丁烷砜按化学计量比溶于乙腈，回流反应6h。形成的甜菜碱加成产物用乙醚完全沉淀，抽滤后溶于甲醇，用LDA中和。再次用乙醚沉淀形成的产物并用抽吸过滤掉得到产物[3]。
参考文献
[1] Chandrashekhar, Vishwas G.; et al. Nickel-catalyzed hydrogenative coupling of nitriles and amines for general amine synthesis. Science (Washington, DC, United States) (2022), 376(6600), 1433-1441.
[2] Nojiri, Takaki; et al. Sterically Congested Protecting Group for a Boronyl Group in Iterative Aminations. Chemistry - A European Journal (2024), 30(18), e202303953.
[3] Kanitz A, et al. Electrochromic formulation, method for the production thereof, and organic electrochromic component[P]. WO2010136314 A1, 2010-12-02.