2-溴-6-硝基苯胺

88-74-4

59255-95-7

875-51-4

在308-318 K温度范围内，于30分钟内，向2-硝基苯胺（34.5 g，0.25 mol）的乙酸（400 mL）溶液中分批加入N-溴代琥珀酰亚胺（44.5 g，0.25 mol）。反应混合物在318 K下持续搅拌3小时，随后升温至363 K并继续搅拌2小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，并倒入剧烈搅拌的冷水（4 L）中。静置10分钟后，过滤收集橙色沉淀，并用冷水（2×200 mL）洗涤。粗产物通过80%乙醇重结晶，真空干燥后得到纯的4-溴-2-硝基苯胺（39.9 g，产率74%），为橙色结晶固体。从母液中分离得到第二结晶产物（6.81 g），经分析为4-溴-2-硝基苯胺与2-溴-6-硝基苯胺的混合物（比例1:0.3）。核磁共振氢谱（1H NMR）数据与文献报道一致（Manley et al., 2003; Lemaire et al., 1989）。4-溴-2-硝基苯胺的1H NMR（300 MHz, CDCl3）数据：δ 8.26（dd, J = 2.3, 0.4 Hz, 1H）, 7.42（dd, J = 8.9, 2.3 Hz, 1H）, 6.73（dd, J = 8.9, 0.4 Hz, 1H）, 6.10（s, 2H）。2-溴-6-硝基苯胺的1H NMR（400 MHz, CDCl3）数据：δ 8.14（dd, J = 8.7, 1.5 Hz, 1H）, 7.70（dd, J = 7.7, 1.5 Hz, 1H）, 6.63（s, 2H）, 6.62（dd, J = 8.7, 7.7 Hz, 1H）。通过第二结晶产物的升华（从氯仿中）以及在减压条件下（323 K，10 mbar；1 bar = 105 Pa）的缓慢蒸发，分别获得了4-溴-2-硝基苯胺和2-溴-6-硝基苯胺的单晶。

参考文献：

[1] Polyhedron, 2013, vol. 52, p. 246 - 254

[2] Synthetic Communications, 2000, vol. 30, # 20, p. 3669 - 3675

[3] Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry, 2018,

[4] Synthetic Communications, 2004, vol. 34, # 12, p. 2143 - 2152

[5] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 2, p. 127 - 131