2-溴甲基-4-苯基噻唑

65384-99-8

78502-79-1

以4-苯基-2-羟甲基噻唑为原料合成2-溴甲基-4-苯基噻唑的一般步骤：将(4-苯基噻唑-2-基)甲醇（实施例4C，0.530 g，2.77 mmol）溶于二氯甲烷（10 mL）中，冷却至0℃（冰浴）。在2分钟内滴加三溴化磷（0.118 mL，1.247 mmol），立即形成厚重的白色胶状物。10分钟后，移除冰浴，将反应混合物在22℃下搅拌4小时。反应完成后，用冰（约10 g）淬灭反应，并将混合物倒入乙酸乙酯（150 mL）和饱和碳酸氢钠溶液（50 mL）的混合液中。分离有机相，用盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，随后在真空下浓缩。将得到的固体残余物通过硅胶柱色谱（2.5×6 cm，甲苯为洗脱剂）纯化，得到目标产物2-溴甲基-4-苯基噻唑（0.561 g，产率80%），为浅黄色油状物，在冰箱中固化为浅黄色固体。LC（方法C）：保留时间2.062分钟。HRMS（ESI）计算值C10H9BrSNa [M+Na]+ m/z 253.9634，实测值253.9655。1H NMR（CDCl3, 400 MHz）δ ppm：4.81（s, 2H），7.34-7.39（m, 1H），7.41-7.47（m, 2H），7.52（s, 1H），7.86-7.92（m, 2H）。

参考文献：

[1] Patent: WO2013/163279, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00150

[2] Acta Chemica Scandinavica (1947-1973), 1953, vol. 7, p. 885,887

[3] Journal of the American Chemical Society, 1931, vol. 53, p. 1470,1472

[4] Patent: US2013/289238, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column