4-溴-2,3-二氟苯甲醛

4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛是一种重要的含氟苯类液晶中间体，因其结构中氟原子取代苯环上的氢原子，相对于它他基团，在体积上较接近氢原子，不会因位阻效应影响液晶的有序排列，同时氟原子有较高的电负性，能保证含氟液晶结构仍有一定的偶极距，此外氟的脂溶性又会使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其它液晶成分的溶解性，含氟液晶已成为薄膜晶体管液晶显示的主流。

4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛特别适合用作为液晶中间体，对生产高性能液晶材料具有重要的意义。

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1. 异-PrMgCl-LiCl络合物的制备：将LiCl（4.56 g，107.6 mmol）置于高真空条件下，使用热风枪干燥10分钟。在氮气氛围下，向干燥的LiCl中加入异-PrMgCl（53.8 mL，107.6 mmol，2M THF溶液），于23℃下搅拌反应混合物3天，得到异-PrMgCl-LiCl络合物的THF溶液。 2. 4-溴-2,3-二氟苯甲醛的合成：在-40℃下，将1,4-二溴-2,3-二氟苯（1.29 mL，10 mmol）的THF（5 mL）溶液缓慢加入异-PrMgCl-LiCl络合物溶液（5.5 mL，11 mmol，2.0M THF溶液）中，确保反应温度维持在-30℃以下。随后，将反应混合物在-35至-30℃下搅拌1小时，然后升温至-7℃继续反应1小时。 3. 冷却反应混合物至-30℃，一次性加入N,N-二甲基甲酰胺（DMF，1.00 mL，13 mmol），此时温度上升至-23℃。将反应混合物在-25至15℃范围内搅拌3.5小时。 4. 后处理：将反应混合物倒入1M H2SO4和冰的混合液中，用固体NaCl饱和后，以甲基叔丁基醚（MTBE）萃取两次。合并有机相，用MgSO4干燥，过滤后真空浓缩，得到4-溴-2,3-二氟苯甲醛（D-1d）2.17 g，收率98%，为白色固体。

参考文献：

[1] Patent: US2008/249151, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 16; 23

[2] Patent: US2009/170856, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 26

[3] Patent: US2006/25462, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 11; 21

[4] Patent: US2006/223874, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5; 9

[5] Patent: WO2018/75871, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 64-65