炔丙菊酯

炔丙菊酯(prallethrin)。试验代号 OMS3033、S4068SF；商品名称Etoc、益多克。它是 Sumitomo公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。

炔丙菊酯通过作用于钠离子通道来干扰神经作用。该产品是一种高效、低毒、低残 留的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有强烈触杀和击倒作用，致死活性比同构型烯丙菊酯高4倍以 上，对蟑螂有突出的驱赶作用。

炔丙菊酯以2-甲基呋喃为原料，经甲酰化反应、格氏反应、两步重排和酯化反应制得。

①避免与食品、饲料混置。
②处理原油最好用口罩、手套防护，处 理完毕后立即清洗，若药液溅上皮肤，用肥皂及清水清洗。
③用后空桶不可在水源、河流、湖泊 洗涤，应销毁掩埋或用强碱液浸泡数天后清洗回收使用。
④本品应在避光、干燥、阴冷处保存。

雄性大鼠急性经口LD₅₀为640mg/kg，雌性为460mg/kg；大鼠急性经皮LD₅₀>5000mg/kg。原药为油状液体。b.p.>313.5℃，相对密度1.03。易溶于甲醇、己烷，常温下溶解度>50%，25℃时在水中溶解度为8.03mg/L，分配系数30800。用于防治蚊子、苍蝇等卫生害虫。富右旋丙炔菊酯产品性状与丙炔菊酯相同，具有强烈触杀作用，击倒和杀死性能是富右旋反式烯丙菊酯的4倍，并对蟑螂有突出的驱赶作用。主要用于加工蚊香、电热蚊香、液体蚊香和喷雾剂防治家蝇、蚊虫、虱、蟑螂等家庭害虫， 推荐使用量如下：（以有效成份计） 蚊香：含本品0.05% 电热蚊香： 含本品10mg/片，控制电加热器中心温度125-135℃;液体蚊香：含本品0.66%，配加适量稳定剂;缓释剂; 气雾剂：本品0.05 - 0.2%，配加适量致死剂，增效剂，乳化剂。拟除虫菊酯类杀虫剂，主要用来防治卫生害虫（如蟑螂、蚊子、苍蝇等）具有强烈的触杀作用，击倒和杀死性能是富右旋丙烯菊酯的四倍，主要用于制作蚊香、电热蚊香和液体蚊香炔酮菊醇的制备 在乙醇钠和无水乙醇存在下，乙酰乙酸乙酯与炔丙基苯磺酸酯搅拌反应8h，再回流1h，制得2-炔丙基-3-氧代丁酸乙酯，产率85.3%。将上步产物滴加到10%Na2CO3溶液中，同时蒸出产物与水的共沸物，生成5-氧代-1-己炔，收率63.8%。将Mg\CH3OH和碘加热回流，蒸出甲醇，加入二甲基甲酰胺（DMF），通CO2至饱和，加热蒸除余下的甲醇至馏出温度140℃，蒸馏时仍通CO2，最后再通1h CO2制得MMC（甲基镁碳酸酯）-DMF溶液。在MMC-DMF溶液中加入5-氧代-1-己炔，搅拌升温至110℃以上反应2h，蒸出DMF,加盐酸和水，至固体溶解，乙醚萃取，加KOH溶液，得25%3-氧代-6-庚炔酸钾溶液。
调节上述溶液至pH值8，升温至35℃，滴加丙酮醛，维持pH值8反应16h，冷却，用食盐饱和反应液，乙醚萃取，得3-羟基-8-壬炔-2，5-二酮，收率41.6%～46.8%。
将3-羟基-8-壬炔-2，5-二酮的乙醚溶液滴加10%NaOH，2.5h滴完，保温-8～10℃，然后在-8～-5℃继续反应3h，用浓盐酸调至中性，用食盐饱和，乙醚萃取，得黄色液体炔酮菊醇，产率59.9%。
上述路线是Schechter路线的改进，文献报道Schechter合成路线如下：


炔酮菊醇也可通过呋喃衍生物来制备。鉴于炔丙基卤化物与镁反应可制得格氏试剂，通常需加汞盐，为避免环境污染，可用锌盐代替汞盐。进行连续格利雅反应中，炔丙基氯化物与炔丙基溴化物合用，可使反应十分稳定。然后进行糠醛转位反应和异构化反应。转位反应在酸性条件下进行，异构化反应在碱性条件下进行。

炔酮菊酯的合成 4-羟基-3-甲基-2-炔丙基环戊烯酮与菊酰氯反应，合成炔酮菊酯（菊酰氯的合成与一般拟除虫菊酰氯相同）。