1-三甲硅基-1-丁炔

75-77-4

107-00-6

62108-37-6

1. 在-78℃下，将BuLi（2.6M己烷溶液，194mL，504mmol）缓慢滴加至搅拌的1-丁炔（28.0g，518mmol）的Et2O（500mL）溶液中，滴加时间为30分钟。反应1小时后，在10分钟内滴加氯三甲基硅烷（64.0mL，504mmol）至生成的乙炔锂溶液中。继续反应10分钟后，将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌12小时。反应完成后，用水淬灭反应，用Et2O萃取。合并有机层，用盐水洗涤，Na2SO4干燥，减压浓缩。通过常压蒸馏纯化残余物，得到1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔（47.6g，377mmol，收率75%）。产物1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔[62108-37-6]的沸点为110-113℃。1H NMR（CDCl3）δ 0.15（s，9H），1.15（t，J = 7.6Hz，3H），2.24（q，J = 7.6Hz，2H）。 2. 在0℃下，将环己烯（44.6mL，440mmol）缓慢加入搅拌的BH3·SMe2（20.9mL，220mmol）的THF（400mL）溶液中。反应3小时后，在10分钟内加入1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔（27.6g，219mmol）。继续反应15分钟后，将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌90分钟。反应完成后，蒸发溶剂，用戊烷（100mL）稀释残余物，并冷却至0℃。向此溶液中加入AcOH（12.6mL，220mmol），搅拌90分钟后，通过减压蒸馏（30℃，13托）得到1-三甲硅基-1-丁炔和戊烷的混合物。进一步通过常压蒸馏纯化，得到1-三甲硅基-1-丁炔（20.6g，161mmol，收率73%），沸点110-115℃。IR（纯）2965, 1608, 1249, 838 cm-1；1H NMR（CDCl3）δ 0.12（s，9H），0.99（t，J = 7.5Hz，3H），2.14（quint-d，J = 7.5, 1.0Hz，2H），5.45（dt，J = 14.0, 1.0Hz，1H），6.30（dt，J = 14.0, 7.4Hz，1H）；13C NMR（CDCl3）δ 0.2, 14.2, 26.8, 128.2, 150.7。

参考文献：

[1] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 5, p. 713 - 716

[2] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 4, p. 520 - 534

[3] Journal of the Chemical Society - Perkin Transactions 1, 1998, # 17, p. 2749 - 2763

[4] Journal of the American Chemical Society, 1980, vol. 102, # 15, p. 5012 - 5015

[5] Journal of the American Chemical Society, 1986, vol. 108, # 6, p. 1359 - 1360