2,4-二氯苯氧乙酸

2,4-二氯苯氧乙酸别称2,4-滴，属于激素型除草剂，在高浓度时具有毒杀作用，促使杂草茎部组织增加核酸和蛋白质合成，恢复成熟细胞的分裂能力，从而促使细胞分裂，造成生长异常而导致杂草死亡，杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，被广泛用于水稻、玉米、小麦、大麦、燕麦、牧草、高粱、甘蔗等禾本科作物田中防除一年及多年生阔叶杂草、莎草及某些恶性杂草，对禾本科杂草无效。结构上属于苯氧羧酸类除草剂，是此类化合物中活性最强的，比同类植物生长调节剂呵噪丁酸大100倍。2,4-滴及其盐和酯都是高效、内吸、具高度选择性的除草剂和植物生长调节剂，对植物有强烈的生理活性，低浓度时，往往促进生长，有防止落花落果、提高坐果率、促进果实生长、提早成熟、增加产量的作用，可作为植物生长调节剂来减少落果、增大果实及延长柑橘的储存期;高浓度时，表现出生长抑制及除草剂的特性，尤其在阔叶植物上表现更明显。通常活性排序:酯>酸>盐，在盐类中,铵盐>钠盐或钾盐;盐比酯的淋溶性高。

LD50 (oral): rat [free] 375 mg/kg, [-Na] 666-805 mg/kg.GB 2760--1996：果蔬保鲜0.01g/kg，残留量≤2.0mg/kg。
FAO/WHO，1994：柑橘中残留量≤2mg/kg。白色结晶。熔点138℃，沸点160℃(53Pa)。溶于乙醇、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂，不溶于水。大白鼠经口LD₅₀375mg/kg。2，4-二氯苯氧乙酸作化学防腐杀菌剂，我国规定可用于蔬、果的保鲜，最大使用量为0.01g/kg，残留量不大于2.0mg/kg。防腐保鲜剂。可与其他消毒剂等配伍使用。可有限防止柑橘类水果的蒂腐病。2,4-二氟苯氧乙酸作为精饲料防腐，最大使用量为0.01g/kg。2,4-D是世界上最低水平先工业化的选择性高效有机除草剂。另外2,4-二氯苯氧乙酸还用作测定钍的试剂。除草剂，植物生长剂，有机微量分析测定碳和氢的标准。先用苯酚氯化制得2,4-二氯酚，后者在氢氧化钠存在下与氯乙酸缩合生成2,4-D钠盐，再酸化成2,4-D原药。另一种新工艺是将苯酚和氯乙酸在碱性条件下先缩合，然后氯化而得。以苯酚为原料，先与氯乙酸缩合后经氯化，或先氯化后与氯乙酸缩合均可制得产品。（1）先缩合后氯化工艺。将苯酚置于反应釜，加热熔融，先后投入2.2倍（摩尔比）地氢氧化钠和1.2倍（摩尔比）地氯乙酸，并在100-110℃下反应30min。反应物冷却后，用盐酸中和，可析出苯氧乙酸，收率82%以上。
苯氧乙酸于65-90℃下，缓慢通入1.4倍-1.6倍（摩尔比）地氯气，氯化产物即2,4-二氟苯氧乙酸，收率89%。
（2）先氯化后缩合工艺。将熔融的苯酚置于氯化器中，在45-65℃下通氯约8-9h，当反应物料相对密度达1.406（40℃）时氯化反应结束。反应物趁热加入30%的氢氧化钠溶液，加热至沸后，滴加氯乙酸钠溶液，并回流4-5h。稍冷后用30%的盐酸中和至PH1-3。趁热加苯萃取，并分出有机层。冷却后析出白色结晶，经抽滤、烘干得成品。由2，4-二氯苯酚与一氯乙酸在NaOH溶液中加热回流制得2，4-二氯苯氧乙酸钠，再用盐酸酸化而成。以苯酚为原料，先与氯乙酸缩合后经氯化，或先氯化后与氯乙酸缩合均可制得产品。
先缩合后氯化工艺
将苯酚置于反应釜，加热熔融，先后投入2.2倍(摩尔比)的氢氧化钠和l.2倍(摩尔比)的氯乙酸，并在100~110℃下反应30min。反应物冷却后，用盐酸中和，可析出苯氧乙酸，收率82%以上。
苯氧乙酸于65~90℃下，缓慢通入1.4～1.6倍(摩尔比)的氯气，氯化产物即为2，4-二氯苯氧乙酸，收率89%。
先氯化后缩合工艺
将熔融的苯酚置于氯化器中，在45～65℃下通氯约8～9h，当反应物料相对密度达1.406(40℃)时氯化反应结束。反应物趁热加入30%的氢氧化钠溶液，加热至沸后，滴加氯乙酸钠溶液，并回流4～5h。稍冷后用30%的盐酸中和至Ph值1～3。趁热加苯萃取，并分出有机层。冷却后析出白色结晶，经抽滤、干燥得成品。农药高毒口服- 大鼠 LD50: 375 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 347 毫克/ 公斤皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼睛- 兔子 0.75 毫克/ 24小时 重度可燃; 燃烧产生有毒氯化物烟雾库房通风低温干燥; 与氧化剂、碱类、食品添加剂分开存放泡沫、水、二氧化碳、砂土TLV-TWA 10 毫克/ 立方米; STEL 15 毫克/立方米