覆盆子酮

覆盆子酮(又称悬钩子酮) 存在于天然的覆盆子果汁中，含量约为( 0.1~0.2) ×10-6，是盆子精油的重要香味成分，是国内外广泛应用的一种具有幽雅果香的香料，其化学名称为4-对羟基苯基-2 -丁酮，为具有光泽的颗粒或针状白色结晶，熔点83 ℃，沸点161 ℃( 0.67 kPa) ，可溶于醇类和油类，几乎不溶于水。覆盆子酮具有很大经济价值，近年来受到广泛关注，需求量也逐年增多。覆盆子酮不仅大量用于配制食用香精和日用香精，且还用于合成制造医药、兴奋剂、化妆品、卷烟、染料等，此外覆盆子酮及其乙酰化合物是果蝇性引诱剂，可合成作为农药使用。同时，由于覆盆子酮的分子结构中含芳环、羟基和酮基，具有特殊的化学活性，也是重要的精细化学品中间体。随着香料工业和有机合成工业进一步发展，覆盆子酮的研究价值也稳步增长，除用作香料外，在其他领域也有广泛应用。

1）以对羟基苯甲醛和丙酮为原料

在碱催化下经Claisen －Schmidt 缩合，通过正交试验优化工艺合成得到4 -对羟基苯基-3 -丁烯-2 -酮( 收率88.4%) ，继续在钯炭催化下加氢合成覆盆子酮(收率84.0%)；以NaOH 溶液为Claisen -Schmidt 缩合催化剂，合成对羟基苯基－3 -丁烯-2 -酮，再分别采用5% Pd /C 和甲酸镍作为第二步反应的催化剂，得到的覆盆子酮收率分别为72.55%和65.7%。

用正交试验研究对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应条件，得到优选的工艺条件为：物料物质的量比n(对羟基苯甲醛)∶ n(丙酮)∶n( NaOH) = 1.0∶ 25∶ 25( 30 ℃下反应5 h)，再经常规加氢还原、减压蒸馏、混合溶剂重结晶得到覆盆子酮(收率61.8%)；以对羟基苯甲醛和丙酮为原料，采用NaOH 催化Claisen -Schmid缩合反应，再以甲酸镍为催化剂，异丙醇作溶剂，加氢还原制得覆盆子酮(收率42.0%) 。

白色针状结晶或粒状固体。呈覆盆子香气和水果香甜味。熔点82～83℃。不溶于水和石油英，溶于乙醇、乙醚和挥发性油。
天然品存在于覆盆子(树莓)等中。GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用以配制树莓、葡萄、草莓等型香精。用于调制食品香料，具有增香增甜作用，也可用于化妆品及皂用香精中覆盆子酮是我国《食品添加剂使用卫生标准》规定允许使用的食品香料，多用于配制菠萝、桃、草莓、李等水果食用香精。在口香糖中使用量为40～320mg/kg；烘烤食品中54mg/kg；糖果中44mg/kg；冷饮中34mg/kg；软饮料中16mg/kg；布丁类中5.0～50mg/kg。广泛用于草莓、悬钩子、菠萝、桃子等食用香精，通常在果香型的香精中作为定香剂。在日化香精中可用于茉莉、桅子花、晚香玉等配方中。作为修饰剂，应用于茉莉、栀子、晚香玉等花香型日用香精中。在食用香精中多用于草莓、菠萝、桃子、李子、悬钓子等香精中。用　途： 作为修饰剂,应用于茉莉、晚香玉等日用香料中，在食用香料中多用于草莓、菠萝、桃子、李子等香料中。在医药上用于兰克多包胺中间体等。 电话15827146163加氢路线
先将3.5mol 15%的氢氧化钠加入反应器，在搅拌下滴加2mol丙酮和1mol对羟基苯甲醛的混合物，温度控制在20～30℃，滴加完后继续搅拌反应20h。过滤得4-对羟基苯基丁烯-3-酮-2的固体钠盐，加水溶解，然后用盐酸酸化，析出4-对羟基苯基丁烯-3-酮-2，过滤后干燥待用。
在高压釜中加入上述中间体100g和镍催化剂5g，通氢气置换出其中的空气后加热至120～140℃，在0.98MPa压力下反应1.5h。冷却后，滤去催化剂，覆盆子酮含量为89%，加氢得率为92%。将上述粗品减压蒸馏一次，重结晶1～2次可得白色结晶，熔点82℃。
苯酚路线
在反应器中加入94g苯酚和适量85%的磷酸混合催化剂，70g甲基乙烯基酮在40min内滴加完毕，温度保持在15～20℃，加完后再搅拌反应4h。反应结束后，反应物用水洗至中性，减压蒸馏回收苯酚63g，得产品25g，熔点81.5～82.5℃，得率为80%。由对羟基苯甲醛和丙酮缩合后氢化而成。
由丁酮酸与苯酚缩合而成。