三氟甲磺酸酐（Tf₂O，CAS：358-23-6）是超强亲电试剂与路易斯酸，有机合成中用于引入三氟甲磺酰基（-OTf），把羟基 / 氨基变成高活性离去基团，显著加速偶联与取代反应。
一、基础信息
分子式：(CF₃SO₂)₂O / C₂F₆O₅S₂
分子量：282.14
外观：无色澄清液体，强刺激性气味，遇空气吸潮发烟
沸点：81–83℃；熔点：-80℃；密度：1.677 g/mL（25℃）
溶解性：溶于二氯甲烷、THF、乙腈；遇水剧烈水解生成三氟甲磺酸
纯度：工业级≥99.0%，医药 / 电子级≥99.5%–99.99%
二、核心特性
超强酰化 / 磺酰化能力：活性为甲磺酸酐的 5–10 倍，快速将 - OH、-NH₂、-COOH 转为 - OTf、-NTf 等。
超强路易斯酸：pKa≈-14，低温（-20℃）仍高活性，催化 Friedel-Crafts、重排、聚合。
高反应选择性：酯化、磺化区域选择性可达 95%+。
高活性离去基团：-OTf 活性是对甲苯磺酸酯（-OTs）的 2×10⁴–2×10⁵倍，助力 Suzuki、Heck、Sonogashira 等偶联。
三、主要用途
医药合成：奥司他韦、索拉非尼等关键中间体；多肽、抗生素、维生素修饰。
电子化学品：ArF 光刻胶光酸发生剂（PAG）；导电聚合物、锂电池电解液添加剂。
有机催化：阳离子聚合（如异丁烯）、Friedel-Crafts、傅克烷基化 / 酰基化、贝克曼重排。
农药与精细化工：除草剂、生长调节剂；高端含氟涂料（耐候、抗污）。