C20H24O3,雷公藤酚内酯已被分配了两种异构体结构。DF Yu 等人于 1990 年报道了 X 射线分析结构 II。然而,在1982年,FX 邓等人已经报道了结构I的光谱分配。现在,我们再次报告雷公藤酚内酯(I)的单晶分析。晶体属于斜方系空间群P2(1)2(1)2(1),a=7.270(6),b=12.509(8),c=36.20(1)a,z=8。该结构通过直接方法求解,并通过全矩阵最小二乘法细化到最终的R因子0.055,基于2322个强度,I>或= 3 sigma(I)。DF Yu 的结果很可能是错误的,只有 1292 个可用强度。
完成了(-)-雷公藤甲素(1)、(-)-雷公藤苷(2)、(+)-雷公藤酚内酯(3)和(+)-雷公藤喹奈(4)的第一次对映选择性全合成。关键步骤涉及镧系元素三氟甲磺酸催化在Mn(OAc)3介导下(+)-8-苯基薄荷酯30的氧化自由基环化,为中间体31提供良好的化学收率(77%)和出色的非对映选择性(dr 38:1)。然后,在>对映体过量(> 99% ee)中制备(+)-雷公藤酚甲醚(5),并容易转化为天然产物1-4。此外,还提出了过渡态模型来解释手性β-酮酯17(不含α-取代基)和17a(不含α-氯取代基)的氧化自由基环化反应中观察到的相反手性诱导。
湖北萃园生物科技有限公司
联系商家时请提及chemicalbook,有助于交易顺利完成!
刘盼盼