P,N - 双齿协同螯合:两个二环己基膦(P)原子与 N,N - 二甲基乙胺的氮(N)原子协同配位,与 Rh (COD)₂BF₄、Ir (COD)₂PF₆、Pd (OAc)₂、RuCl₂(PPh₃)₃等金属盐形成超刚性手性催化中心(解离常数比单膦配体低 4 个数量级),手性环境固定精度远超非协同配位配体;
双手性中心交叉互补:二茂铁骨架的 (S) 构型与中心碳的 (R) 构型形成 “交叉立体口袋”,二环己基膦的中等位阻(比二苯基膦更灵活)+ 疏水效应协同提供强立体诱导,强制底物从唯一优势方位进攻,产物 ee 值稳定在 95%-99.5%,区域选择性 > 99.5:0.5,立体控制精度优于非匹配型配体(ee 值提升 6%-10%),精准构建 R - 构型产物;
电子 - 空间协同调控:二环己基膦的 σ- 给电子特性(比二苯基膦强 1.3 倍)调控金属中心电子云密度,增强对 C=C、C=N、C=O 等不饱和键的活化效率;环己基的脂环族结构与脂肪族 / 脂环族底物形成疏水相互作用,提升特异性识别能力(结合常数比二苯基膦取代配体高 1.8 倍),尤其适配大位阻、多取代脂肪族底物。
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