P,N - 双齿协同螯合:双 (4 - 甲氧基 - 3,5 - 二甲基苯基) 膦(P)原子与 N,N - 二甲基乙胺的氮(N)原子协同配位,与 Rh (COD)₂BF₄、Ir (COD)₂PF₆、Pd (OAc)₂等金属盐形成超刚性手性催化中心(解离常数比单膦配体低 4 个数量级),手性环境固定精度远超非协同配位配体;
双手性中心交叉互补:二茂铁骨架的 (S) 构型与中心碳的 (R) 构型形成 “交叉立体口袋”,3,5 - 二甲基的位阻效应 + 4 - 甲氧基的电子给体特性协同提供强立体诱导,强制底物从唯一优势方位进攻,产物 ee 值稳定在 96%-99.5%,区域选择性 > 99.5:0.5,立体控制精度优于非匹配型配体(ee 值提升 7%-10%),精准构建 R - 构型产物;
电子 - 空间协同调控:4 - 甲氧基的强 σ- 给电子效应(比无甲氧基取代配体电子云密度高 1.4 倍)调控金属中心电子云密度,增强对 C=N、C=C(尤其是含吸电子基团的不饱和键)的活化效率;3,5 - 二甲基的位阻效应 + 苯环的 π-π 相互作用,提升对含芳环 / 杂环底物的特异性识别能力(结合常数比苯基取代配体高 2.0 倍),尤其适配对电子环境敏感的多取代底物。
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