交联聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP),又称不溶性聚乙烯吡咯烷酮或交联聚维酮,是一种重要的功能性高分子材料,在医药、食品、化妆品等领域具有广泛应用。该材料由乙烯基吡咯烷酮(NVP)单体在特定条件下交联聚合而成,形成高度交联的三维网络结构,使其具备独特的物理化学性质和功能特性。
一、基本信息与物理化学性质
1. 基本特性
交联聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)分子式为(C₆H₉NO)ₙ,CAS号为25249-54-1 。该材料是一种白色或类白色粉末,具有吸湿性,易流动 。PVPP的分子量极大,属于高分子聚合物,由于交联结构的存在,其确切分子量难以精确测定
PVPP的结构特点在于其分子链之间通过交联剂形成的三维网络结构,这种结构使材料具有以下关键特性:
不溶性:几乎不溶于水、强酸强碱及常用有机溶剂
高膨胀性:具有优异的吸水膨胀性能,溶胀系数达2.25-2.30
大比表面积:约60 m²/g,提供丰富的吸附位点
络合能力:能与含苯基或羧基的化合物形成可逆络合物,但碱性介质中不形成
2. 交联聚维酮 PVP-P PVPP 物理参数
PVPP的物理参数如下:
密度:1.144-1.22 g/cm³
pH值:5.0-8.0(1%水悬浮液)
水分含量:≤5.0%(以干品计)
最大吸水量:接近60%
熔点:约165°C(分解温度)
闪点:93.9°C
氮含量:11.0%-12.8%
炽灼残渣:≤0.1%(医药级)
3. 化学稳定性
PVPP在化学性质上表现出良好的稳定性:
耐酸碱:在pH 2-12范围内稳定,适合多种反应条件
耐温性:在常温常压下稳定,高温下缓慢分解
耐氧化:不易被氧化,适合长期储存
生物相容性:具有优良的生物相容性,对皮肤、粘膜无刺激
二、交联聚维酮 PVP-P PVPP 商业化合成工艺路线
1. 主流合成工艺对比
PVPP的工业合成方法主要有两种,各有优缺点:
工艺方法 反应条件 原料配比 产物特性 优缺点
苞米花聚合法 130-140℃,压力0-4 bar NVP与交联剂EVP 高交联度,多孔结构 无需溶剂,工艺简单;但设备要求高,能耗大
悬浮聚合法 60-80℃,常压 NVP与交联剂DVB,引发剂AIBN 均匀颗粒,可控交联度 反应条件温和,能耗低;但需要溶剂,工艺复杂
2. 包米花聚合法工艺细节
包米花聚合法(或增生聚合法)是目前工业上主流的PVPP合成工艺,其核心步骤包括:
交联剂EVP制备:
以NVP、碱(如氢氧化钠)和水为原料
反应温度130-140℃,反应时间8-10小时
反应后加入浓碱萃取分层,获得含4%-26%的EVP有机层
在1mmHg压力下,50-70℃条件下蒸馏出NVP和副产物
最后在1mmHg压力下80-90℃条件下蒸馏纯化EVP
PVPP聚合反应:
将NVP单体与EVP交联剂按比例混合
在130-140℃条件下进行聚合反应
反应过程中NVP单体不断聚合,EVP交联剂促使分子链交联
形成高交联度的三维网络结构
反应产物为白色或淡黄色粉末,具有多孔结构和皱褶表面
后处理:
反应产物经过洗涤、干燥处理
干燥温度通常控制在60-80℃
最终产品筛分、包装
3. 交联聚维酮 PVP-P PVPP 悬浮聚合法工艺细节
悬浮聚合法是另一种重要的PVPP合成工艺,其特点是:
引发剂与交联剂选择:
引发剂:通常使用偶氮二异丁腈(AIBN)
交联剂:常用二乙烯基苯(DVB)或乙烯基三甲氧基硅烷等
单体:N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)
反应条件:
反应温度:60-80℃
反应时间:6-12小时
反应溶剂:水或乙醇等溶剂
反应器类型:四口烧瓶或反应釜
反应过程:
将NVP单体与交联剂DVB分散在溶剂中
加入引发剂AIBN后密封反应器
在氮气保护下进行自由基聚合反应
反应过程中形成均匀的悬浮颗粒
反应结束后过滤、洗涤、干燥
最终产品通过筛分获得不同粒径规格
4. 交联聚维酮 PVP-P PVPP 工艺优化与绿色合成趋势
当前PVPP合成工艺正朝着以下几个方向发展:
连续化生产:通过优化反应条件和流程,实现连续化生产,提高效率和降低能耗
催化剂优化:开发更高效的催化剂,提高转化率和收率,降低成本
绿色合成:减少废弃物产生,提高原料利用率,符合环保要求
交联度控制:通过精确调控交联剂比例,实现对产品性能的精准控制
值得注意的是,最新研究显示,以铬为主,银、铈为助剂的钒钛催化剂在固定床反应器中催化PVPP合成,最佳条件下转化率可达99.6%,收率达88.4%,显著提高了生产效率。此外,硅藻土负载的氢氧化钾催化剂也用于PVPP合成,表现出良好的催化性能。
三、交联聚维酮 PVP-P PVPP 功能应用领域
1. 医药领域
PVPP在医药工业中主要作为片剂崩解剂,具有以下应用特点:
片剂崩解剂:PVPP通过其高毛细管活性和水合能力,迅速吸水膨胀,产生内部压力使药片瞬间崩解
生化研究吸附剂:能与酚类、生物碱等物质形成复合物,去除植物样品中的干扰物质,便于准确测定蛋白质含量
药物稳定剂:作为酶及热敏药物的稳定剂,提高药物的保存期限和稳定性
注射液助溶剂:改善药物的溶解性,提高生物利用度
PVPP作为崩解剂的突出优势在于:
不形成凝胶:与传统崩解剂相比,PVPP几乎无凝胶倾向,不会阻碍水渗透入药片
高溶胀能力:5分钟内体积可增大两倍,实现快速崩解
优异的流动性和压缩性:有利于直接压片、喷雾干燥和湿法制粒等工艺
2. 食品加工领域
在食品工业中,PVPP主要用于葡萄酒、啤酒等饮品的澄清和稳定:
葡萄酒澄清剂:吸附多酚分子(如黄酮醇、黄烷醇),改善颜色稳定性,降低氧化浑浊风险
对黄酮醇吸附率可达42%
对黄烷醇吸附率可达64% 1
处理后无残留,不影响酒质
啤酒澄清剂:去除啤酒中的多酚物质,特别是单宁,防止蛋白质-单宁复合物形成,延长保质期
添加量通常为0.01%-0.02%
有效降低啤酒的浊度和氧化风险
果汁稳定剂:防止果汁中多酚物质氧化,延长保质期
PVPP在食品加工中的优势在于:
选择性吸附:对含苯基或羧基的化合物有较高吸附能力
可逆络合:形成的络合物在碱性介质中可脱附,便于回收利用
无残留:处理后可通过过滤完全去除,不影响食品口感和品质
3. 交联聚维酮 PVP-P PVPP 化妆品与个人护理领域
PVPP在化妆品领域主要作为以下功能材料:
增稠剂:改善产品质地和稳定性
稳定剂:防止活性成分降解和沉淀
成膜剂:提供良好的成膜性和附着力
去毒剂:去除化妆品中的有害物质
4. 其他应用领域
PVPP还广泛应用于:
环保领域:作为废水处理中的吸附剂,去除重金属和有机污染物
材料科学:作为纳米材料载体,提高材料分散性和稳定性
文物保护:用于木质文物脱色,去除发色物质
农药领域:作为稳定剂,提高农药的稳定性和有效性
四、交联聚维酮 PVP-P PVPP 下游产品体系
PVPP的下游产品体系可分为以下几类:
1. 医药相关产品
片剂崩解剂:应用于直接压片、湿法制粒等多种片剂工艺
生化研究试剂:用于去除植物样品中的酚类、生物碱等干扰物质
药物稳定剂:保护酶及热敏药物,提高其保存期限和稳定性
注射液助溶剂:改善药物溶解性,提高生物利用度
2. 食品相关产品
葡萄酒澄清剂:用于红葡萄酒、白葡萄酒的澄清处理
啤酒澄清剂:去除啤酒中的多酚物质和单宁
果汁稳定剂:防止果汁氧化变质
醋和酒生产助剂:提高产品稳定性和澄清度
3. 化妆品相关产品
面膜和护肤品稳定剂:保护活性成分,提高产品稳定性
防晒产品增稠剂:改善产品质地和使用体验
牙膏和洗发水成膜剂:提供良好的成膜性和附着力
彩妆产品去毒剂:去除化妆品中的有害物质
4. 其他应用产品
环保吸附剂:用于废水处理中的重金属和有机物吸附
纳米材料载体:提高纳米材料的分散性和稳定性
文物保护材料:用于木质文物的脱色和稳定处理
农药稳定剂:提高农药的稳定性和有效性
五、交联聚维酮 PVP-P PVPP 质检标准数据
1. 纯度规格
PVPP的纯度规格根据用途不同有所差异:
医药级:纯度≥99.0%(以干品计)
工业级:纯度≥98.0%(GC检测)
食品级:纯度≥98.5%(GC检测)
2. 杂质控制指标
PVPP的关键杂质控制指标包括:
水分:≤0.5%(以干品计)
炽灼残渣:≤0.1%(医药级)
重金属:≤0.001%(以Pb计)
过氧化物:≤400ppm(以过氧化氢计)
微生物污染:符合药典无菌或微生物限度要求
硫酸盐灰分:≤0.005%(医药级)
游离氯:≤0.001%(医药级)
3. 检测方法
PVPP的质检通常采用以下方法:
高效液相色谱法(HPLC):用于测定纯度和杂质含量,医药级产品常用检测方法
色谱条件:岛津Shim-pack-VP-ODS色谱柱(250mm×5.4mm)
测定波长:270nm
柱温:35℃
流动相:水+甲醇=50+50(V/V)
添加剂:500mL流动相中加入3.4g磷酸二氢钾
流速:1.5mL/min
进样体积:20μL
气相色谱法(GC):用于分离和定量分析,尤其适用于挥发性组分
质谱法(MS):用于确认化合物结构和分子量,确保产品一致性
红外光谱法:用于验证官能团存在和结构特征,确保无异常吸收峰
微生物限度检查:根据《中国药典》微生物限度检查法进行
检验环境:洁净度10000级下的局部洁净度100级单向流空气区域
检查项目:细菌数、霉菌数、酵母菌数及控制菌检查
检验量:以1g、1ml、10g、10ml、10cm²为单位报告
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