70073-58-4

二、结构与官能团

• 核心骨架：β- 酮膦酸二甲酯（Horner-Wadsworth-Emmons 反应经典砌块）

• 特征基团：酮羰基、膦酸二甲酯、3 - 甲基、末端炔丙基（丁炔侧链）

• 手性位点：C3 甲基碳（消旋原料，后续不对称还原拆分手性）

三、理化性质

1. 外观：无色至浅黄色粘稠油状液体

2. 溶解性：易溶于二氯甲烷、THF、乙酸乙酯、甲醇、甲苯；不溶于水、烷烃

3. 预测物性

• 密度：1.099 g/cm³

• 沸点：328.0 ℃（常压高温分解）

4. 稳定性：避光低温密封稳定；强碱易分解，炔基遇强氧化剂易断裂

四、核心用途（贝前列素合成关键 Wittig 试剂）

1. 三环母核醛（rel-Methyl (1R,2S,3aR,8bR)-2-(acetyloxy)-2,3,3a,8b-tetrahydro-1-(hydroxymethyl)-1H-cyclopenta [b] benzofuran-5-butanoate 氧化产物）

2. 低温碱拔氢生成膦叶立德，与醛发生 HWE 缩合，高选择性生成反式烯键

3. 得到贝前列素完整烯炔药效侧链，是整条工艺不可替代的片段

五、合成路线

1. 起始原料：1 - 溴 - 2 - 丁炔、甲基乙酰乙酸甲酯、亚磷酸三甲酯

2. 烷基化构建碳链，经克莱森缩合、脱羧得到 β- 酮膦酸酯粗品

3. 减压蒸馏提纯得到油状成品

六、质控与储存

1. 工业规格：HPLC 含量≥98%，水分≤0.5%，单杂≤0.2%

2. 储存：0~5℃避光充氮密封，远离强碱、氧化剂

3. 检测：¹H/¹³C-NMR、ESI-MS、气相 / 液相色谱定量

上下游关联（贝前列素全链条）