乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦 5717-37-3

一、基础标识

1. CAS 号：5717-37-3

2. 标准英文

   Ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene) propionate

   别名：(Carbethoxyethylidene) triphenylphosphorane、2-(三苯基膦亚基) 丙酸乙酯

3. 分子式：C23H23O2P

4. 分子量：362.40

5. MDL：MFCD00009160

二、理化性质

• 外观：白色至淡黄色结晶粉末

• 熔点：158–162 ℃

• 密度：1.14 g/cm³（20℃）

• 沸点：497.2 ℃（760 mmHg）

• 闪点：267.6 ℃

• 溶解性：易溶于二氯甲烷、THF、甲苯、乙醇；不溶于水、石油醚

• 稳定性：常温干燥稳定；酯基吸电子稳定碳负离子，碱性弱，兼容酯、Boc、酰胺等敏感官能团；避光 0–6℃冷藏保存

• 商用纯度：≥98%（HPLC）

三、结构特点

四、工业化合成路线

步骤 1：制备膦盐前体

步骤 2：碱消除生成叶立德

五、核心反应（Wittig 烯化，药物合成高频使用）

1. 与醛反应（主流）

2. 与酮反应

3. 适配你之前沙库巴曲 / LCZ696 合成场景

4. 后续衍生

• 不对称催化加氢（构建手性甲基，匹配沙库巴曲 2R 手性甲基）；

• 酯水解成羧酸；

• 双键还原、环合构建杂环。

六、主要用途

1. 医药精细化工核心 Wittig 试剂

   合成沙坦类、NEP 抑制剂、甾体、激酶抑制剂、丙肝药物索磷布韦中间体；用于构建 α- 甲基不饱和酯手性前体。

2. 有机合成砌块

   高 E 选择性制备 α- 甲基丙烯酸酯类，香料、液晶、有机光电材料中间体。

3. 串联合成

   烯化后直接加氢、缩合、环化，适合连续化工艺，兼容 Boc、氨基、卤芳环等多官能团底物。

七、安全与储运

1. 危险性：刺激眼、皮肤、呼吸道；口服有毒（R25）；

2. 防护：通风橱操作，护目镜 + 耐溶剂手套；

3. 储存：密封避光 0–6℃冷藏，隔绝水汽、强酸；

4. 废液：含三苯基氧膦有机废液统一回收，不可直排。

区分易混淆同类试剂

1. 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦（CAS 1099-45-2）：\(\ce{Ph3P=CHCOOEt}\)，无甲基；

2. 本品（5717-37-3）：\(\ce{Ph3P=C(CH3)COOEt}\)，碳上带甲基，生成 α- 甲基不饱和酯；

3. 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦（30018-16-7）：膦盐原料，需加碱才能生成叶立德。