(S)-(-)-2,2′-双[二 (3,5-二-叔丁基苯基)膦基]-6,6′-二甲氧基-1,1'-联苯 新品

分子参数

结构拆解

1. 母核：6,6′- 二甲氧基 - 1,1′- 联苯（MeO-BIPHEP）

2. 2,2′位：两个 \(\mathbf{-PAr_2}\) 膦基团

3. 芳基 Ar = 3,5 - 二叔丁基苯基

   \(\mathrm{Ar}=3,5-(t-\mathrm{Bu})_2\mathrm{C_6H_3}-\)

和你前面几款配体对比关键差异：

✅ 无 4 位二甲氨基（不存在 N 原子），膦的给电子能力弱于带\(\ce{-NMe2}\)衍生物；

✅ 3,5 位叔丁基，烷基位阻＞异丙基＞正丙基，空间拥挤程度最高。

理化性质（同系列参考）

• 性状：白色至淡黄色固体粉末

• 溶解性：易溶于甲苯、二氯甲烷、THF；烷烃中溶解度较好；醇类微溶，不溶于水

• 稳定性：三芳基膦，对氧气敏感，惰性气体避光低温保存

• 旋光特性：\([\alpha]_D\) 负值（S 构型，标注 (-)）

催化特点与应用

1. 大位阻叔丁基带来优异立体区分能力，适合要求高对映选择性的不对称氢化；

2. 常用金属：Ru、Rh、Ir 催化体系；

3. 适用反应：β- 酮酯、芳基酮、烯酰胺不对称氢化，不对称还原偶联；

4. 电子特性：芳环无给电子氨基，属于中性 / 偏弱富电子膦，相比氨基取代配体，催化活性区间有明显区别。

简易合成路线

1. 原料：(S)-2,2′- 二溴 - 6,6′- 二甲氧基联苯

2. 低温正丁基锂锂化

3. 与 \(\mathrm{ClP(3,5-di-tert-butylphenyl)_2}\) 偶联

4. 柱层析、重结晶精制得到光学纯配体