五氯化磷是一种高效、多功能的氯化试剂，其双功能氯化结构，使其可解离为PCl3和Cl2，其磷空轨道可接受电子。五氯化磷遇水剧烈反应需严格防水，五氯化磷在干燥环境下可长期储存。五氯化磷在多个领域占据核心地位，例如在有机合成领域，其可用于羧酸-酰氯转化，对比SOCl2氯化，其收率更高，副产物可回收。在医药中间体领域，其可用与头孢类药物的7-ACA氯代。可用于合成阿昔洛韦的鸟嘌呤氯代步骤。在农药与材料领域，其可用作毒死蜱中间体来参与杀虫剂的合成
五氯化磷（Phosphorus pentachloride）
CAS No.：10026-13-8
分子式：PCl₅
分子量：208.24
EINECS：233-060-3
产品基本信息
白色至淡黄色结晶性粉末或颗粒，具强烈刺激臭（HCl+Cl₂ 混合刺激味），在潮湿空气中剧烈冒烟。不溶于冷水（遇水暴烈水解），溶于二硫化碳、四氯化碳、氯仿、苯（部分解离），微溶于四氯化碳。固态为离子晶体 [PCl₄]⁺[PCl₆]⁻，气态为三角双锥 PCl₅ 分子。干态密封稳，但吸湿极强，遇水/醇/胺剧烈水解生成 POCl₃+HCl 或 H₃PO₄+HCl（放热白烟）；与强碱剧烈中和，与活泼金属（Na、K、Al）反应放 Cl₂/H₂，与有机物（烃、醚、酮）发生氯化/取代；非易燃但受热（>160℃ 开始升华分解）释 Cl₂、PCl₃、HCl 剧毒腐蚀烟，是最典型"遇湿放毒烟+强氯化"无机卤化物。
项目 | 数值 |
外观 | 白色至淡黄结晶粉末/颗粒，强刺激臭 |
熔点 | 160 °C（加压下熔化，常压升华分解） |
沸点 | 升华（160~167℃ 开始） |
密度 | 2.1 g/cm³（固态） |
闪点 | 无意义（不燃固体，但释 Cl₂ 助燃） |
蒸气压 | 1.0 mmHg（55℃）；升华压随温骤升 |
相对蒸气密度 | 7.2（空气=1，按 Cl₂/HCl 混合估） |
溶解性 | 不溶于水（暴烈水解）；溶于 CS₂/CCl₄/氯仿/苯（伴解离） |
稳定性 | 干态密封稳；忌水/醇/胺/强碱/活泼金属；>160℃ 升华分解释 Cl₂/PCl₃/HCl |
主要用途（详细）
氯化与酰氯制备（核心大宗）
将羧酸、醇、醛、酮、醚、磺酸转化为相应酰氯、氯代烃、氯代醚（如乙酸→乙酰氯、苯甲酸→苯甲酰氯、环己醇→氯代环己烷）；
与羧酸在 CCl₄ 中回流制酸酐（RCOCl+ROH→RCOOR 酯化辅助）；
磷酸/亚磷酸→POCl₃/PCl₃ 制备，进而制农药/医药含磷中间体。
医药与农药中间体
合成头孢类、青霉素类抗生素侧链酰氯化；制有机磷杀虫剂（毒死蜱、敌敌畏系）、除草剂（草甘膦系氯化步骤）活性片段；
含氯杂环（氯代吡啶、氯代嘧啶）构建，抗肿瘤药氯代嘌呤前体。
染料与高分子
制酸性染料、分散染料氯代芳胺前体；
尼龙、聚酯合成中端基氯化封端，环氧树脂氯桥固化剂前体（少量）。
分析与其他
有机元素分析氯标定物、GC 衍生化氯化剂；
无机氯化剂（制 TiCl₄、SnCl₄ 实验室级）。
安全与环保
GHS分类：GHS05（皮肤腐蚀 1A H314 / 严重眼损伤 1 H318）＋GHS06（急性吸入 2 H330／急性经口 3 H301）＋GHS07（呼吸道刺激 H335）＋GHS09（水生急性 1 H400／水生慢性 1 H410），信号词 危险（Danger）；旧版 C+T（R14+R22+R23+R34+R40+R50/53）。
健康危害：
粉尘/水解雾致眼角膜深损伤、呼吸道灼伤、喉痉挛、化学性肺炎/肺水肿（迟发）；皮肤接触深度灼伤+脓疱；
大鼠吸入 LC₅₀ 0.1 mg/L（4h，参照 PCl₃/Cl₂ 混合），经口 LD₅₀ 无统一值（按口服中毒 3 类）；Cl₂ 吸收致高铁血红蛋白血症、肺纤维化；
无 IARC 分级，按强腐蚀+氯中毒管。
物理/化学危险：
不燃但遇水暴烈放 HCl+Cl₂ 剧毒烟，与有机物接触可能自燃；受热分解释 Cl₂（助燃）与 PCl₃（自燃液体）；
与强碱剧烈喷溅，与金属粉末放 H₂/Cl₂ 有爆炸风险。
环境危害：WGK 3，水解产物磷酸/盐酸酸化水体，Cl⁻ 长期残留，严禁入下水道/自然水体。
操作与储存（关键：绝对防潮充干氮、禁玻璃长期储（微蚀）、按 8+6.1 腐蚀毒害 PG II 管、与醇/水/碱隔离、禁水灭火）
存阴凉（≤25℃、建议 2~8℃ 更优）、干燥、避光通风良好库房，严格密封于PTFE/蒙乃尔/干玻璃衬里容器充干氮（禁用普通钢桶，HCl 蚀穿）；与水、醇、胺、强碱、活泼金属、食品分库专锁；UN 1806，第 8 类腐蚀（PG II）兼 6.1 毒害；
操作：手套箱/干燥间+强排风，防粉尘与水解雾；戴 ABEK+Cl₂ 专用滤盒防毒面具（高浓度 SCBA）、面屏+护目镜、丁基/氟橡胶手套（双层，禁用乳胶/布/普通丁腈单层）、A 级防化服；禁裸手，班后淋浴，场所禁饮食吸烟。
急救措施
皮肤：立即脱污衣，干布吸去粉后大量流动水冲 ≥15 min（勿直接冲浓粉防放热），继用 2% NaHCO₃ 湿敷，立即就医（告 H314 PCl₅+HCl+Cl₂ 暴露）；
眼睛：提眼睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min，眼科急诊；
吸入：移上风向新鲜空气，保持呼吸道通畅，给氧，防迟发肺水肿/氯中毒，送中毒救治中心；
食入：漱口，勿催吐，饮牛奶/蛋清/水，立即就医。
泄漏应急
撤非必要人员，切火源，戴 SCBA＋A 级防化服＋丁基手套；绝对禁止用水、泡沫（水解放 HCl+Cl₂）；小量用干燥砂土、硅藻土、惰性吸附粉覆盖收集于双密封 PTFE 容器；大量用塑料布覆盖防扬散，干工具转移；残余按含 HCl/Cl₂/磷氯化物危废交资质（碱液水解+硫代硫酸钠脱氯+中和）处置，禁入下水道/水体/地下室。
灭火方法
用干砂、干粉（NaCl/Na₂CO₃ 基）、石墨粉；严禁用水、泡沫、卤代烃（水解放毒烟）；消防人员戴 SCBA＋全身防毒服防 HCl/Cl₂/PCl₃ 毒烟；喷水冷却容器，受热容器变形立即撤离。
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