甲基溴化镁

一、基础信息

• 中文名称：甲基溴化镁（别名：溴甲基镁、MeMgBr）

• 英文名称：Methylmagnesium Bromide

• CAS 号：75-16-1

• EINECS 号：200-844-1

• 分子式：CH₃BrMg

• 分子量：119.24

• 外观性状：乙醚溶液为无色浑浊或浅棕色液体；THF溶液为橙色液体

• 密度：1.035 g/mL（25℃）

• 沸点：78～80℃（溶剂沸点）

• 闪点：约25℃（77°F）

• 熔点：0℃

• 溶解性：与水剧烈反应，溶于乙醚、四氢呋喃等无水有机溶剂

• 敏感性：对空气和水分极为敏感

• UN 编号：1928

• 危险类别：4.3（遇湿易燃物品）、3（易燃液体）

• 暴露限值：ACGIH TWA 400 ppm；STEL 500 ppm；OSHA TWA 400 ppm（1200 mg/m³）；NIOSH IDLH 1900 ppm

二、化学性质

• 格氏试剂：属于典型的格氏试剂（RMgX），是有机合成中最重要的碳负离子源之一

• 遇水剧烈分解：与水反应放出易燃的甲烷气体并大量放热，干燥时在空气中可自燃

• 强亲核性：作为甲基负离子（CH₃⁻）的来源，可与醛、酮等羰基化合物发生亲核加成反应生成醇类

• 与二氧化碳反应：与CO₂反应生成乙酸，是制备羧酸的重要方法

• 与卤代烃反应：可发生偶联反应生成甲基化烃类化合物

• 与氧气、硫、卤素反应：分别生成甲醇、甲硫醇、卤代甲烷等

• 蒸气重于空气：蒸气比空气重，能在较低处扩散到远处，遇明火会回燃

• 可形成爆炸性过氧化物：接触空气时可能形成不稳定的过氧化物

三、制备工艺

• 溴甲烷与镁反应法：以溴甲烷和金属镁为原料，在无水无氧条件下，以无水乙醚或四氢呋喃（THF）为溶剂进行反应

• 无水乙醚法：将高纯镁粉与干燥乙醚混合，加入碘或1,2-二溴乙烷等引发剂启动反应，缓慢通入溴甲烷气体，控制温度在30～40℃，反应完成后过滤除去未反应的镁粉

• 四氢呋喃（THF）法：在含碘晶体的无水THF中，使镁与溴甲烷反应，碘作为引发剂活化镁表面，促进格氏试剂形成

• 工业流程：在无水无氧条件下完成反应，产品需充氮气密封保存

四、主要用途

• 甲基化试剂：作为甲基负离子源，广泛用于向有机分子中引入甲基基团

• 醇类合成：与醛、酮等羰基化合物发生亲核加成反应，是制备各类醇（伯醇、仲醇、叔醇）的重要方法

• 羧酸合成：与二氧化碳反应生成乙酸及取代乙酸，是制备羧酸的经典方法

• 碳-碳键构建：与卤代烃、环氧化物、酰氯等亲电试剂反应，构建新的碳-碳键

• 精细化工：用于合成甾体衍生物、四甲基锗等有机金属化合物及甲基叔丁基亚砜等手性化合物甲基溴化镁（Methylmagnesium Bromide），别名溴甲基镁、MeMgBr，是一种重要的格氏试剂，分子式为CH₃BrMg，分子量119.24，CAS号75-16-1。通常以乙醚或四氢呋喃（THF）为溶剂配制使用，对空气和水分极为敏感，遇水剧烈反应放出甲烷，广泛用作有机合成中的甲基化试剂和亲核试剂。

  一、基础信息

  二、化学性质

  三、制备工艺

  四、主要用途

• 甲基化试剂：作为甲基负离子源，广泛用于向有机分子中引入甲基基团

• 醇类合成：与醛、酮等羰基化合物发生亲核加成反应，是制备各类醇（伯醇、仲醇、叔醇）的重要方法

• 羧酸合成：与二氧化碳反应生成乙酸及取代乙酸，是制备羧酸的经典方法

• 碳-碳键构建：与卤代烃、环氧化物、酰氯等亲电试剂反应，构建新的碳-碳键

• 精细化工：用于合成甾体衍生物、四甲基锗等有机金属化合物及甲基叔丁基亚砜等手性化合物

• 溴甲烷与镁反应法：以溴甲烷和金属镁为原料，在无水无氧条件下，以无水乙醚或四氢呋喃（THF）为溶剂进行反应

• 无水乙醚法：将高纯镁粉与干燥乙醚混合，加入碘或1,2-二溴乙烷等引发剂启动反应，缓慢通入溴甲烷气体，控制温度在30～40℃，反应完成后过滤除去未反应的镁粉

• 四氢呋喃（THF）法：在含碘晶体的无水THF中，使镁与溴甲烷反应，碘作为引发剂活化镁表面，促进格氏试剂形成

• 工业流程：在无水无氧条件下完成反应，产品需充氮气密封保存

• 格氏试剂：属于典型的格氏试剂（RMgX），是有机合成中最重要的碳负离子源之一

• 遇水剧烈分解：与水反应放出易燃的甲烷气体并大量放热，干燥时在空气中可自燃

• 强亲核性：作为甲基负离子（CH₃⁻）的来源，可与醛、酮等羰基化合物发生亲核加成反应生成醇类

• 与二氧化碳反应：与CO₂反应生成乙酸，是制备羧酸的重要方法

• 与卤代烃反应：可发生偶联反应生成甲基化烃类化合物

• 与氧气、硫、卤素反应：分别生成甲醇、甲硫醇、卤代甲烷等

• 蒸气重于空气：蒸气比空气重，能在较低处扩散到远处，遇明火会回燃

• 可形成爆炸性过氧化物：接触空气时可能形成不稳定的过氧化物

• 中文名称：甲基溴化镁（别名：溴甲基镁、MeMgBr）

• 英文名称：Methylmagnesium Bromide

• CAS 号：75-16-1

• EINECS 号：200-844-1

• 分子式：CH₃BrMg

• 分子量：119.24

• 外观性状：乙醚溶液为无色浑浊或浅棕色液体；THF溶液为橙色液体

• 密度：1.035 g/mL（25℃）

• 沸点：78～80℃（溶剂沸点）

• 闪点：约25℃（77°F）

• 熔点：0℃

• 溶解性：与水剧烈反应，溶于乙醚、四氢呋喃等无水有机溶剂

• 敏感性：对空气和水分极为敏感

• UN 编号：1928

• 危险类别：4.3（遇湿易燃物品）、3（易燃液体）

• 暴露限值：ACGIH TWA 400 ppm；STEL 500 ppm；OSHA TWA 400 ppm（1200 mg/m³）；NIOSH IDLH 1900 ppm