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以三氯化磷为酰氯化剂
将一定量的月桂酸(200g)放入干燥洁净的500mL四口烧瓶中,升温至60-70℃使月桂酸融化,控制温度60-70℃,滴加三氯化磷,2h内滴加完毕,在60-70℃,保温反应2-3h,反应结束后静置分层12h,分离下层亚磷酸,上层清液60-70℃减压脱三氯化磷2.0h,减压蒸馏收集馏分得产品,GC纯度≥95%,收率97%。 [3]
以氯化亚砜为酰氯化剂
在干燥的500mL四口烧瓶中加入一定量(约200g)的十二酸,升温至60-70℃使月桂酸溶解,控制温度50-70℃滴加氯化亚砜,在2h以内滴完,控制在55-70℃,保温搅拌反应2-4h,减压蒸溜,蒸出过量氯化亚砜,得淡黄色刺激性气味液体,再减压蒸馏纯化,得无色透明刺激性气味液体,GC纯度≥97%,收率为85%,黄色透明液体。 [1]
以固体光气为酰氯化剂
在干燥的500mL四口烧瓶中加入甲苯和BTC溶液,启动搅拌器和油浴加热器,将温度控制25-30℃,2h内滴加含有原料(200g)和DMF的甲苯溶液,反应2-3小时,原料转化率100%,反应液减压分馏,分馏甲苯和DMF,得产品,纯度98%,收率96%,淡黄色透明液体。 [3]
用三氯化磷来作酰氯化剂,得到得产品色泽,且三氯化磷价格低廉,生产成本低,现为大多数企业采用此类生产酰氯的方法,但此路线制备的产品纯度相对偏低,三氯化磷为管制剧毒化学品,运输和管理较严格。工业化产生中会产生大量亚磷酸废液,为了降低环保压力,可将生成的副产物亚磷酸回收利用,将其制备成亚磷酸钠出售,即可降低生产成本,又可以解决环保问题。综合其成本来考虑,是一条比较经济的路线,适合用于工业生产。
以氯化亚砜为酰氯化的合成路线,虽然转化率高,但所得到的产品色泽较差,需进一步蒸馏纯化,最终产品收率为83-85%。在蒸馏过程中,会产生大量残渣,且反应中所产生的二氧化硫气体对设备有腐蚀作用并污染环境。
固体光气是光气的理想替代品,以固体光气为酰氯化剂在实验中发现,操作安全,反应活性高,反应温和,原料转化率可以到达100%,且分馏出的甲苯可以回收套用,副产物较少,收率可达98%,成本与三氯化磷路线接近,可作为三氯化磷路线的理想替代路线,工业化也较容易实现。 [3]
关键字: 表面活性剂;有机中间体;月桂酰氯;
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