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梨小食心虫Grapholitha molesta Busck是世界性害虫，又名梨小蛀果蛾、东方果蠢螋，简称梨小，主要为害梨、苹果、桃、山楂、杏、樱桃等果树。1965年George等从该雌螋的腹部分离得到梨小食心虫信息素，1969年Roefofsw等鉴定其结构为Z8-十二碳烯-1-醇醋酸酯，后来又发现E-8-十二碳-1醇醋酸酯和Z-8-十二碳烯-1-醇也是其中的活性组份。
研究结果表明，梨小食心虫信息素对梨小食心虫等多种害虫都有引诱效果，且在Z/E摩尔比为95:5时，引诱活性最佳。有关梨小食心虫信息素的合成已有许多报道，按双键的建立可分为炔化物路线和Wittig反应路线。炔化物路线是直接引入双键，原料较难得到，且为了得到生物活性较佳的异构体组成比，还需将炔键进行选择性还原。Schaub等和Yuan等分别在1985年和1995年提出了由ω-羟基烷基三苯基磷溴盐和正丁醛为原料的合成路线。本文采用Wittig反应，以二甲亚砜钠盐为强碱，以1,8-辛二醇和三苯基膦为原料的四步合成法合成梨小食心虫信息素，收率为30%，Z/E摩尔比为90:10，反应温和，操作简单易行[1]。
合成方法[1]
一、8-溴-1-辛醇(I)的合成
参考文献[2]方法，以苯作溶剂，用1,8-辛二醇与氢溴酸发生选择性单溴化反应，得浅黄色透明油状液体(I)。
二、ω-羟基辛基三苯基辚溴盐的合成
按照文献[3]方法，在化合物(Ⅰ)与三苯基膦中加入无水乙腈，加热回流12h，蒸出乙腈，用无水乙醚洗涤3次，得到淡黄色透明膏状ω-羟基辛基三苯基辚溴盐，产物未经分离直接用于下一步反应。
三、Z/E-8-十二碳烯-1-醇(Ⅱ)的合成
二甲亚砜钠盐的制备参考文献[4]。将上步所得ω-羟基辛基三苯基鳞溴盐溶于二甲亚砜，注射加入至二甲亚砜钠盐溶液中。室温搅拌1h后滴加经稀释的重蒸正丁醛，溶液颜色变浅，冰浴(0~10℃)搅拌3h，升温到60℃搅拌1h后，加入乙醇钠，室温搅拌1h，将溶液全部倒入150mL冰水中，用稀盐酸酸化。乙醚萃取(10mLx3)，合并有机相，用饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，除去乙醚。滤去析出的三苯氧膦，得淡黄色油状物，经硅胶柱层析分离，用石油醚、乙酸乙酯梯度洗脱，经柱色谱分离得化合物(Ⅰ)，收率为38.4%，GC检测纯度为95%，Z/E=90:10(摩尔比,下同)。
四、梨小食心虫信息素(Ⅲ)的合成
将(Ⅱ)按李西安等的方法酯化得化合物(Ⅲ)为梨小食心虫信息素，产率94%，GC检测纯度为94%，Z/E 8-十二碳烯-1-醇乙酸酯=90:10。
参考文献
[1]王亚璐,张涛,宋卫,等. 梨小食心虫性信息素的合成[J]. 农药学学报,2007,9(2):178-180. DOI:10.3321/j.issn:1008-7303.2007.02.014.
[2]LIXi-an(李西安),WANG Qi-biao(王启标),HEMei-Yu(何美玉),et al.高立体选择性合成及鉴定(9E,11E)-十四碳二烯-1-乙酸酯(淡褐苹果蛾性信息素)[J].Chemistry(化学通报),2002,(3):179-181.
[3]Liu Xun (X#i),ZHANG Zhong-ning ( K),KONG Jie(孔杰),et al.小菜蛾合成性信息素田间诱蛾活性[J].ActaEcologica Sinica(生态学报),1985,(3):46-52.
[4]GREENWALD R,CHAYKOVSKY M,CORE E J. The Witting Reaction Using Methylsulfinyl Carbanion-dimethyl Sulfoxide.[J]. Org Chem,1963,28:1128.