L-环己基甘氨酸的理化性质与合成应用

2025/5/9 9:24:46 作者:南星

理化性质

L-环己基甘氨酸,英文名:L-Cyclohexylglycine,CAS号:14328-51-9,白色至略米色粉末,常温常压下稳定,常温密闭避光,通风干燥保存。L-环己基甘氨酸作为一种非天然氨基酸衍生物,在生物多肽的合成中以及中间体的合成中有广泛应用。本文将介绍其再有机中间体或者配合物领域中的合成应用。

合成应用

1、专利CN03816888.X实施例272步骤A制备(αS)-α-[[(4-氯苯基)磺酰基]氨基]环己烷乙酸:于25℃,向L-环己基甘氨酸(1.00 g, 5.16 mmol)在H2O(10mL)和 THF(11mL)的溶液中加入4-氯苯磺酰氯(1.53g,7.23mmol),随后加入2.5N NaOH(8.26mL),同时搅拌。24小时后,通过加入6N HCI直到pH=2,终止反应。反应混合物然后用EtOAc(2x50mL)萃取。合并的有机萃取液用饱和盐水(2X50mL)洗涤,用MgSO4干燥,蒸发,获得白色固体。将该白色固体加到Et2O中,过滤并蒸发,获得无定形的白色固体,用己烷洗涤后,获得0.90g(52%)产物,mp: 120-128℃。质谱(+ESI): 354([M+Na]+)。分析:对C14H18CINO4计算:C,50.68;H,5.47;N,4.22。实测:C,50.59;H,5.46;N,4.19[1]。

L-环己基甘氨酸反应一

2、专利CN201811503996.2实施例2将L10-b(1.36g,3.72mmol)溶解在PhCl(30mL)中。向该溶液中加入L-环已基甘氨酸(1.17g,11.2mmol)和ZnCl2(1.12g,11.2mmol)。将混合物回流24小时。冷却至室温后,将混合物用乙二胺(10mL)的H2O(50mL)溶液淬灭。然后将混合物搅拌2小时并用EtOAc(2X50mL)萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,经Na2SO4干燥并真空蒸发,得到残余物,将其通过硅胶快速色谱法纯化,用PE/EA洗脱,得到L10,为白色固体(2.1g,92%产率)[2]。

L-环己基甘氨酸反应二

3、专利CN201510293494.1介绍了具有光学活性的环己基噁唑啉配体的合成方法,其中实施例1配体L1的合成中,步骤一:冰浴下,在100mL LiAlH4(160mmol)的THF溶液中慢慢加入L-环己基甘氨酸(80mmol)的100mL THF溶液,加完后自然升温至室温,然后再加热回流6h后停止加热,冰浴下加水淬灭反应,DCM萃取,Na2SO4干燥,过滤,除去溶剂后得到L-环己基甘氨醇直接投入下一步[3]。

L-环己基甘氨酸反应三

参考文献

[1]惠氏,亚魁里公司. 抑制β淀粉样蛋白产生的取代苯基磺酰胺抑制剂:CN03816888.X[P]. 2005-09-14.

[2]南方科技大学. 一种催化不对称合成联萘二胺的方法:CN201811503996.2[P]. 2019-03-22. 

[3]中国科学院上海有机化学研究所. 具有光学活性的环己基噁唑啉配体的合成方法及其用途:CN201510293494.1[P]. 2015-09-23. 

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