1,2-二(溴甲基)苯是一种重要的有机合成中间体，常温下为白色至淡黄色晶体粉末，可溶于乙醇、苯、醚和氯仿等有机溶剂，不溶于水。
合成方法
1 在0 °C下，将5.0 mmol ∼ 10 mmol（1.0当量）反应物的乙醚溶液，滴加至30 mL ∼ 40 mL乙醚中制备的LiAlH4（3.0当量）悬浮液中。让混合物升温至40 °C。缓慢加入 CH3OH 淬灭反应混合物，直至气体停止逸出。加入 2.0 M HCl 直至 pH 值降至 7。通过硅胶柱过滤反应混合物，并浓缩滤液。在0 °C下，将PBr₃（2.0当量）滴加至由反应物（6.0 mmol ∼ 10 mmol，1.0当量）和吡啶（1.2当量）组成的0.5 M乙醚溶液中。1 小时后将溶液升温至室温，并持续搅拌 2 小时。将混合物倒入冷水中。分离出有机层，并用乙酸乙酯（30 mL × 3）萃取水层。用盐水（30 mL）洗涤合并后的有机层，用无水硫酸钠干燥，然后浓缩得产物1,2-二(溴甲基)苯。[1]
2 将相应的热退火纳米金刚石（305 mg）悬浮于无水甲苯（10 mL）中，在氮气氛围下于超声浴中处理 15 分钟。向溶液中加入α,α'-二溴-O-二甲苯（790 mg，2.99 mmol）、18-冠醚-6（470 mg，1.78 mmol）和碘化钾（3.16 g，19.0 mmol）。将反应混合物在回流条件下加热 72 小时。冷却金刚石颗粒，并通过离心分离。通过连续的洗涤/离心循环，用丙酮、水和二氯甲烷反复洗涤沉淀物。每个循环中均进行超声处理，以重新分散金刚石并去除吸附的杂质。洗涤样品，并在 70 °C 真空下干燥，以获得产物。将相应的芳基功能化纳米金刚石（684 mg）悬浮于氯磺酸（5.0 mL）中，置于超声浴中处理20分钟。将悬浮液加热至50 °C，保持20小时。冷却反应混合物，倒入冰浴中，并通过离心分离出金刚石颗粒。用清水反复洗涤沉淀物，直至上清液呈中性。将金刚石颗粒悬浮于1 N NaOH中，置于超声浴中处理30分钟。用浓盐酸中和混合物，并通过离心分离出金刚石颗粒。用水分和丙酮交替进行洗涤/离心循环，反复洗涤沉淀物，直至上清液呈中性。每个循环均进行超声处理，以重新分散金刚石并去除吸附的杂质。在真空条件下于70 °C下洗涤并干燥样品，以获得产物。在氮气氛围下，将相应的磺醚化纳米金刚石（534 mg）悬浮于无水甲苯（20 mL）中，置于超声浴中处理10分钟。向该悬浮液中加入三苯基膦（3.00 g，11.4 mmol）和碘（0.70 g，2.76 mmol）。将反应混合物在回流条件下加热20小时。冷却金刚石颗粒，并通过离心分离。通过连续的洗涤/离心循环，用甲苯、丙酮、饱和硫代硫酸钠溶液、水和二氯甲烷反复洗涤沉淀物。每个循环中均进行超声处理，以重新分散金刚石并去除吸附的杂质。将样品洗涤后在70 °C真空下干燥，即可得到产物1,2-二(溴甲基)苯。[2]
3 在氩气氛围下，将醛（1当量）溶解于二氯甲烷（浓度为50 mg/mL）中。将反应混合物冷却至0°C。向混合物中加入硼氢化钠（1.3当量）和甲醇（浓度为50 mg/mL）。在室温下搅拌反应混合物 2 小时。向混合物中加入 10% 盐酸水溶液。用二氯甲烷和水对反应混合物进行萃取。用盐水洗涤有机相。用硫酸镁干燥有机相。过滤除去干燥剂。蒸发溶剂得产物1,2-二(溴甲基)苯。[3]
主要应用
该化合物在有机合成领域有广泛应用，主要包括：(1)药物合成：用于制备治疗癌症的化合物，如(1’-叔丁氧基羰基-6’-氯)-1,1',2',3-四氢螺[茚-2,3'-吲哚]。(2)功能材料合成：用于合成对铜离子(Cu²⁺)具有高选择性和灵敏度的氨基苯并咪唑类化合物，用于环境检测。(3)催化剂制备：作为原料合成邻位苄基类双膦化合物，这类膦配体可与钯催化剂形成催化体系，用于烯烃羰基化反应。(4)聚合引发剂制备：用于制备可用于非活泼烯类单体进行活性可控自由基聚合的化合物。
参考文献
[1] Zhong, Chen; et al Formal [5+1] annulation reactions of dielectrophilic peroxides: facile access to functionalized dihydropyrans Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2020), 56(86), 13189-13192
[2] Hartmann, Mirja; et al Saccharide-Modified Nanodiamond Conjugates for the Efficient Detection and Removal of Pathogenic Bacteria Chemistry - A European Journal (2012), 18(21), 6485-6492, S6485/1-S6485/37
[3] Mizerova, Eliska; et al Introduction of Phosphinine Ring into Aromatic Systems via Alkyne Cyclization Advanced Synthesis & Catalysis (2025), 367(2), e202401203