硫氰酸乙酯是一种化学物质,分子式C3H5NS,为无色至淡黄色液体,带葱气味。混溶于醇、醚,不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚,溶于氯仿。熔点-86℃。沸点146℃/760mmHg。密度ρ(20)1.009-1.014g/mL。折光率n20/D1.462-1.464。闪点107.6℉/42℃。易燃,有害,具刺激性。
合成应用
1、5'-取代四氦唑化合物在生物化学、制药工业和精细化工等领域有十分重要的应用,其结构广泛存在于药物分子及中间体中,例如氯沙坦、坎地沙坦等治疗高血压、糖尿病和充血性心力衰竭的药物中均含有四氮唑的结构。专利CN201810190128.7实施例1化合物II-1的合成:在反应容器中加入硫氰酸乙酯(0.1mol,8.7g)、叠氮化钠(0.12mol,7.8g)和水(300ml),室温下充分搅拌得混合液,向上述混合液中加入锌路易斯酸表面活性剂Zn(OSO2C10H21)2(0.02mol,10.0g),室温下搅拌反应,反应时间为0.5h;向混合溶液中滴加氢溴酸,调节pH至1~2,以1000-1600rpm离心,将混合溶液分离为上层的澄清溶液和下层的白色混浊液;将分离出的澄清溶液(上层)降温至5℃以下,可重结晶制得5'-乙硫基四氮唑化合物12.0g,产率92%[1]。

2、将4-氨基苯乙酸乙酯(18克)溶于乙酸(120毫升)中,然后加入硫氰酸乙酯(29.3克)。在冰浴冷却下,将溴(6.2毫升)在约45分钟内滴加到反应液中,同时保持反应温度在约10℃。加毕后,将反应混合物在室温下搅拌1.5小时,然后在80℃下搅拌约2小时,直至反应完成。随后将反应液倒入冰水中,用8摩尔/升氢氧化钠水溶液碱化,用氯仿萃取,水洗,无水硫酸镁干燥,减压浓缩,得到2-氨基-6-乙氧羰基甲基苯并噻唑(22.23克),为橙色晶体(产率:93.66%)。1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)1.26(3H,t,J=7.2Hz),3.65(2H,s),4.16(2H,q,J=7.2Hz),5.31(2H,br-s),7.22(1H,dd,J=2.0,8.4Hz),7.48(1H,d,J=8.4Hz),7.53(1H,d,J=2.0Hz)[2]。

3、N-(对甲苯基)-S-乙基异硫脲的合成:在室温下,将对甲苯胺(106.5毫克)的二氯甲烷溶液(5毫升)中依次滴加三甲基硅基三氟甲磺酸酯(198微升)和硫氰酸乙酯(130.1毫克)。在室温下继续搅拌过夜后,向溶液中加入饱和碳酸氢钠水溶液(1毫升),并进一步搅拌。将上述反应混合物中的二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥,然后减压浓缩,得到标题化合物(203.4毫克,产率100%)。1H-NMR(200MHz,CDCl3)δ:1.358(3H,t,J=7.3Hz),2.310(3H,s),3.026(2H,q,J=7.3Hz),3.7-4.3(2H,br),6.842(2H,d,J=8.0Hz),7.118(2H,d,J=8.0Hz)[3]。

参考文献
[1]湖北佰智昂生物化工有限公司. 一种锌路易斯酸表面活性剂催化制备5′-取代四氮唑化合物的方法:CN201810190128.7[P]. 2018-08-03.
[2]Noritaka Kitazawa,Kohshi Ueno,KeikoTakahashi,Teiji Kimura,Atsushi Sasaki,Koki Kawano..INDOLES.:US2002/0019531A1[P].2002-02-13
[3]Takashi Emura,Tsuyoshi Haneishi.PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NITROGEN COMPOUNDS.:US20030158442A1[P].2003-08-21.