氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐是一种金属镍盐，常温常压下为黄色固体粉末，具有较好的化学稳定性和特殊的催化活性。氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐可由二氯化镍和三环己基膦通过络合反应制备得到，该物质主要用作有机化学领域中的金属镍催化剂，可用于催化芳基硼酸和芳基卤代物的交叉偶联反应。
制备方法
图1 氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的制备方法
在手套箱中，将NiCl₂（2.50 g，19.4 mmol，1当量）和PCy₃（50.8 mmol）分别装入两个不同的烧瓶。将烧瓶从手套箱中取出，置于正压氮气环境下。向每个烧瓶中加入脱气的EtOH（用氮气鼓泡15分钟，各50 mL）。将NiCl₂溶液加热至约70°C，直至得到黄色均相溶液。通过套管将此溶液转移至搅拌下的PCy₃的EtOH溶液中。将所得的紫色非均相混合物回流1小时，然后冷却至23°C。观察到固体生成后，通过过滤收集固体，依次用冰冷的EtOH（50 mL）和冰冷的Et₂O（50 mL）洗涤。将固体在减压下干燥12小时即可得到目标产物分子氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐。[1]
还原偶联反应
有文献报道氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐可用于催化不同卤代烃的交叉偶联反应，可用于联芳基类衍生物的制备。
图2 氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐的还原偶联反应
将活化的镁屑（173 mg, 7.2 mmol, 1.44 当量）和少量碘（覆盖刮刀尖端）悬浮于无水四氢呋喃（10 mL）中。在室温下，向该混合物中缓慢加入2,6-二异丙基溴苯（1.446 g）的无水四氢呋喃（5 mL）溶液。加毕，将反应混合物在60°C下加热2小时。2小时后，将混合物冷却至室温。将上述制得的格氏试剂在10分钟内缓慢加入到充分搅拌的2-溴-6-(1,3-二氧戊环-2-基)吡啶（1.15 g）和氯代双三己基磷酸镍(Ⅱ)盐（34.5 mg, 0.05 mmol, 1 mol%）的无水四氢呋喃（10 mL）悬浮液中。将所得的棕色溶液在65°C下加热12小时。将混合物倒入饱和氯化铵水溶液中。用乙酸乙酯萃取水层。合并的有机相用盐水洗涤，经无水Na₂SO₄干燥，过滤，并在真空中浓缩。粗产物通过短硅胶柱（正己烷/乙酸乙酯 = 10/1）进行纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Quasdorf, Kyle W.; et al, Cross-Coupling Reactions of Aryl Pivalates with Boronic Acids, Journal of the American Chemical Society 2008, 130, 14422-14423.
[2] Sha, Yuzhuo; et al, old(I) Complexes of ImPyDippDipp and ImPyMesMes: Biaryl L-Shaped N-Heterocyclic Carbene Analogues of IPr and IMes, Organometallics 2025, 44, 1100-1107.