4-氨基二苯基甲烷又称4-苄基苯胺，是由苄基和苯胺基团连接在一起的有机化合物，白色至淡黄色结晶固体，4-氨基二苯基甲烷可以作为染料的合成中间体，特别是用于制备有机光敏染料。其具有荧光性质，因此可以被应用作为荧光分析的探针。
制备方法
将LiAlH4(10mmol,379.5mg)加入到反应瓶中后,置于0℃下约15min后将AlCl3(10mmol,1333mg)的乙醚(15ml)溶液滴加到反应中,混合液在0℃搅拌5min。接着将对氨基二苯甲酮(1mmol,197.2mg)的乙醚(15ml)溶液滴加到反应中,并将反应移至室温反应3h,经TLC检测反应完全后,反应液先用6M HCI稀释,后用饱和NaHCO3中和,水层经乙酸乙酯(20mlX3)萃取,合并有机层,无水Na2SO4干燥,浓缩,柱层析得4-氨基二苯基甲烷[1]。
合成应用
1、称取4-氨基二苯基甲烷0.1099g(0.5mmol,1.0equiv),2-重氮-2-苯基乙酸乙酯0.190g(1.0mmol,2.0equiv),用2.5mL二氯甲烷溶解,待完全溶解后装载在注射器中。反应液泵入盘管内径为0.5mm的反应器中,体积为2mL,微反应器流速为0.1mL/min,用蓝色LED光源(50W,455nm)进行照射,25℃下进行反应,停留时间20min。反应结束后进行TLC检测,通过柱层析(石油醚:乙酸乙酯=1:1)得到产物131.3mg,产率76%[2]。
2、在100mL圆底烧瓶中加入4-氨基二苯基甲烷(10mmol),接着在0℃下将浓盐酸(2mL)缓慢加入至上述苯胺中,配制亚硝酸钠(11mmol)的水溶液(5mL)并逐滴加入到苯胺的盐酸溶液中。得到的重氮盐溶液继续在冰浴中搅拌约15min,然后将其一次性加入含10mL碳酸钾(1.2mol/L)水溶液及四氢吡咯(10mmol)的冷溶液中,反应混合物继续在室温条件下搅拌约30min,通过薄层色谱监测反应完成后,将得到的产物用乙醇进行重结晶或柱色谱分离纯化,即得到2p,采用核磁共振仪、高分辨质谱检测确认为目标产物[3]。
3、在室温下向4,6-二氯喹啉-3-甲酸乙酯(1.0g,3.7mmo1)的1,4-二噁烷(10mL)溶液中添加4-氨基二苯基甲烷(733mg,4.0mmol)的1,4-二噁烷(10mL)溶液。在85℃下搅拌1小时后,接着使反应混合物冷却到室温,接着用20mL水处理。用10N NaOH溶液处理所得悬浮液,达到pH值约9。使其分配于乙酸乙酯与水之间。分离有机层并用乙酸乙酯萃取水层。用盐水洗涤合并的有机萃取物,经MgSO4干燥,过滤并浓缩。通过快速柱色谱,使用9:1v/v己烷:乙酸乙酯作为溶剂来纯化粗产物，得到呈黄色固体状的4-(4-苯甲基苯基氨基)-6-氯喹啉-3-甲酸乙酯(1.1g,65%产率)[4]。
参考文献
[1]西华大学. N-(4-取代苯基)-2-取代乙酰胺类化合物及其作为SIRT2蛋白抑制剂的用途:CN201610905639.3[P]. 2017-03-15.
[2]南京工业大学. 一种利用光催化微通道实现重氮酸酯类化合物与苯胺分子N-H插入反应的方法:CN202110972912.5[P]. 2021-11-09.
[3]新疆大学. 一种钯催化氮杂邻三联芳烃的合成方法:CN202410581855.1[P]. 2024-08-20.
[4]白头生物医学研究所,达纳-法伯癌症研究所有限公司. 可溶性mTOR复合物和其调节剂:CN200980151224.X[P]. 2011-11-23.