4-羟基-3-甲基吡啶的制备

2025/6/9 8:59:30 作者:南星

4-羟基-3-甲基吡啶呈无色至淡黄色的液体,有特殊的芳香气味。它是一种吡啶类化合物,具有吡啶环和一种甲基基团,以及一个羟基取代基。它在水中溶解性较差,而在有机溶剂中溶解性较好。在有机合成反应中, 4-羟基-3-甲基吡啶是一种重要的中间体化合物,它还可用作金属配合物的配体。

4-羟基-3-甲基吡啶

制备方法

方法一:β-吡啶(10毫升)先用亚硫酰氯处理,经乙醇处理后留下的残渣与水(10毫升)搅拌,滤去不溶物,滤液在水浴中用木炭加热1小时,再次过滤,然后在密封管中于155℃加热 18 小时。冷却后的液体加入过量的碳酸钠,再在水浴上蒸发至糊状。残渣用95%乙醇多次提取,提取液在水浴上蒸发至干,残渣溶于无水乙醇,减压(水浴)蒸发至干,残渣在150℃加热 1 小时。冷却后留下的深色粘稠物溶于氯仿,溶液用木炭煮沸,过滤,滤液浓缩,加入轻质石油醚,有油状物析出。将溶剂层倾去,油状物先用轻质石油醚,再用苯洗涤,于是凝固。所得固体用丙酮(加活性炭)重结晶,得4-羟基-3-甲基吡啶(0.72克,熔点95- 98℃),再经两次丙酮重结晶,形成无色棱柱体,熔点 97-98℃。

方法二:在室温下,将4-氨基-3-甲基吡啶(50毫克)溶于10%硫酸(2毫升)中,向其中加入水(1~5毫升)配制的亚硝酸钠(0.1克)溶液,混合物在水浴中加热15分钟,用碳酸钠调碱,溶液在水浴中蒸发至干,残渣用氯仿萃取,从萃取液中除去溶剂,残渣用苯研磨,所得固体过滤并用苯洗涤;得37毫克,熔点94-96℃。从丙酮中重结晶后,得到无色针状或棱柱状晶体,熔点96-97℃,在92℃下烧结后(测得:C,61.25%;H,6.7%)。从酒精中分离出的苦味酸盐为黄色棱柱状晶体,熔点206-207℃。当将该碱(0.2克)与氨水(2毫升,密度0.88)以及少量铜粉和硫酸铜在密封管中于200℃加热19小时后,4-羟基-3-甲基吡啶得以重新生成。

参考文献

[1]Clemo, G. R., & Swan, G. A. (1948). 49. The synthesis of derivatives of 4- and 5-azaindole. Journal of the Chemical Society (Resumed), 198. doi:10.1039/jr9480000198

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