背景技术
茚酮类化合物用作医药、农药中间体,现有技术中,芳香取代茚酮类化合物的合成方法多以芳香取代茚满类化合物的选择性氧化、芳香取代卤代酮类化合物的傅克烷基化及芳香取代酰氯类化合物的傅克酰基化反应为主。其中，有机物4-甲氧基-1-茚酮广泛用于有机合成反应中。4-甲氧基-1-茚酮为无色到浅黄色结晶固体，它在水中几乎不溶解，但可溶于有机溶剂如乙醇、氯仿和二氯甲烷。在常温下比较稳定，但遇到高温、强酸或强碱时可能会发生分解反应。
因芳香取代茚满类化合物在氧化的过程中对氧化剂的区域选择性要求甚高,且不能用于具有还原性取代基取代的芳香茚酮类化合物的合成,芳香取代卤代酮类化合物的傅克烷基化和芳香取代酰氯类化合物的傅克酰基化反应需要三氯化铝等路易斯酸、较高的反应温度,且严格控制体系含水,工艺危险系数高、条件苛刻,反应后续处理产生大量含金属的酸性废水,安全性、环保效益差。本文将提供一种4-甲氧基-1-茚酮的制备方法，首先取代邻苯二甲酸酐在有机溶剂中通甲胺气体发生氨解反应,在甲基迁移催化剂存在下通入氢气，发生甲基迁移和还原反应得到芳香取代茚酮类化合物。该合成方法具有反应条件温和、普适度高、原料易得、反应选择性高的优点。
制备方法
醋酸钯5%、溴化镍3%、氯化亚铜2%、三苯基膦0.5%,余量为二氧化硅粉末,按配方比例加入上述原料于适量甲醇溶剂中,30C左右搅拌48h,缓慢升温将溶剂甲醇蒸干得到固体催化剂;
称量纯度95%的3-甲氧基邻苯二甲酸酐93.7g(0.5mol)、甲苯468g于反应瓶中,置于低温槽中搅拌降温,当反应瓶内温度降至-5-0℃,开始缓慢通甲胺气体,通气速度设置0.08L/min,保持0±2℃通甲胺反应,通气反应0.5h后取样至跟踪3-甲氧基邻苯二甲酸酐残留<0.5%，停止通入甲胺气体，体系加入3.7g催化剂升温至50℃通氢气,氢气流速为0.08L/min,体系料液颜色逐渐加深,3h后呈现亮黄色,开始取样检测至中间体残留<0.5%,停止通氢气,降温至30℃过滤催化剂,加入0.94g活性炭,50℃左右脱色0.5h,过滤后滤液经浓缩降温结晶得到4-甲氧基-1-茚酮,纯度97.8%,收率96.8%。
参考文献
[1]山东京博生物科技有限公司. 一种芳香取代茚酮类化合物的合成方法:CN202111536673.5[P]. 2022-04-19.