L-异亮氨酸甲酯盐酸盐的有机应用

2025/7/17 15:54:04 作者:南星

L-异亮氨酸甲酯盐酸盐是一种生化试剂,也可以用作医药中间体,是白色细粉末晶体,它的熔点为98~100℃,旋光度为+27°;L-异亮氨酸甲酯盐酸盐常规的检测方法是银量法,它在有机反应中应用广泛。

有机应用

1、在150mL圆底烧瓶中,加入L-异亮氨酸甲酯盐酸盐7.2g(0.04mol)、三乙胺18mL(0.12mol)和CH2Cl2 20mL,冰盐浴条件下搅拌反应20min,然后缓慢滴加二氯甲烷(30mL)稀释的2,5-噻吩二甲酰氯,随着2,5-噻吩二甲酰氯的滴加,反应液由白色变成黄色。滴加完毕后,室温下搅拌过夜。过滤,用二氯甲烷冲洗滤饼,然后依次用饱和碳酸氢钠和氯化钠溶液洗涤滤液3次,用无水硫酸镁千燥,除去水后过滤,滤液通过旋蒸除去溶剂,得到粗产品,最后用石油醚重结晶,然后用无水乙醇与石油醚的混合液(体积比为1:5)冲洗产品,得到黄色固体,产率70%[1]。

L-异亮氨酸甲酯盐酸盐反应一

2、专利CN202110065664.6实施例4(3-氧代丁酰基)-L-异亮氨酸甲酯(2a)的合成,将L-异亮氨酸甲酯盐酸盐(1.8g,10mmol)和5-乙酰基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮(2.09g,11mmol)溶解于对二氧六环(40mL)中,向上述溶液中逐滴滴加三乙胺(1.01g,10mmol),在110℃加热回流的条件下,反应4小时,旋转蒸发,除去溶剂,将残留物溶解在200mL乙酸乙酯中,有机相分别用2mol/L盐酸(100mL)和饱和食盐水(100mL)分别洗涤一次,并将有机相置于无水硫酸钠上干燥,过滤,旋转蒸发有机相,得到粗产物,将粗产物通过柱层析法提纯,得到淡黄色油状液体,即为化合物2a,产率90%[2]。

L-异亮氨酸甲酯盐酸盐反应二

3、专利CN201910170001.3实施例1步骤三:在冰浴条件下将化合物4(396.0mg),1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)(766.8 mg),1-羟基苯并三唑(HOBt)(540.6 mg)以及溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(20mL)加入到50mL三颈烧瓶中,搅拌1h,加入L-异亮氨酸甲酯盐酸盐(363.2mg)的DMF溶液4mL,用恒压滴液漏斗逐滴加入含缚酸剂N,N’-二异丙基乙胺(DIPEA)(700uL)、4-二甲氨基吡咯(DMAP) (146.4mg)的DMF溶液2mL,冰浴下反应30min后逐渐升至室温反应约13h。TLC检测反应结束后,将反应液投入到装有50mL冰水的烧杯中,将烧杯放入冰水中静置,抽滤,滤饼分别用饱和氯化钠溶液、蒸馏水各洗涤三次,用硅胶色谱柱分离纯化(二氯甲烷/丙酮=50:1),得到淡黄色固体5。产率:54%,m.p.144.1-147.0℃[3]。

L-异亮氨酸甲酯盐酸盐反应三

参考文献

[1]刘静. 手性配体的合成及其对稀土离子发光性能的影响[D]. 山东:济南大学,2012. DOI:10.7666/d.y2129239. 

[2]安徽农业大学. 细交链格孢菌酮酸及其衍生物的制备方法:CN202110065664.6[P]. 2021-05-11.

[3]南华大学. 一种具有抗癌活性的白杨素异亮氨酸衍生物:CN201910170001.3[P]. 2019-05-31.

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