2-羟基-3-甲基苯甲醛的制备与有机反应

2-羟基-3-甲基苯甲醛又称3-甲基水杨醛，是无色或微黄色固体的有机化合物。它可以溶解在有机溶剂中，如酒精和醚，但不溶于水。它还可以应用于染料，催化剂和涂料等领域。

制备方法^[1]

邻甲酚（10克，92.47毫摩尔）在氩气氛围下溶于乙腈（100毫升）中，室温下加入氯化镁（13.2克，138.71毫摩尔），随后滴加三乙胺（48.3毫升，346.77毫摩尔）。接着加入甲醛（20克），在回流条件下加热搅拌2.5小时。冷却后，用6N盐酸将混合物调至酸性，用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，再用无水硫酸钠干燥。减压浓缩有机层，所得残余物经硅胶柱层析（正己烷：乙酸乙酯=8：1）纯化，得到2-羟基-3-甲基苯甲醛（6.08克，产率48.3%），为淡黄色油状物。¹H-NMR（200MHz，CDCl₃）δ：2.27（3H，s），6.93（1H，t，J=7.4 Hz），7.40（2H，d，J=7.4 Hz），9.88（1H，s），11.27（1H，s）。IR（KBr）3500-2600，1661，1644cm^-1。

有机反应

1、称取2-羟基-3-甲基苯甲醛(1.96g,10mmol)置于250mL圆底烧瓶中，加入40mL甲醇,溶解后室温搅拌下滴入2-氨基苯硫酚(1.25g,10mmol),常温搅拌5h,在反应过程中,反应溶液逐渐由灰色浊液变为淡黄色澄清液体;TLC监测反应进程,原料暗点斑逐渐减少,出现相对极性更小的蓝色荧光点。待反应完毕后,将反应液倾入200mL水中,析出大量淡黄色色固体沉淀析出,减压抽滤得到淡黄色固体,并用饱和氯化钠水溶液洗涤3次，置于45℃烘箱中烘干,复溶于二氯甲烷后使用环已烷重结晶得到淡黄色固体粉末2.35g,产率90.0%[2]。

2、配合物2二(6-甲基水杨醛)缩乙二胺二氯合铂的合成取2.72g(20mmol)2-羟基-3-甲基苯甲醛(化合物I)溶解于50mL乙醇溶液中,得到溶液A。将0.60g(10mmol)乙二胺溶解在30mL乙醇溶液中,得到溶液B。在55℃水浴条件下,将溶液A缓慢滴加到溶液B中,控制滴速(每秒1-2滴),4小时滴完后,混合溶液继续在55℃回流搅拌2小时。反应完成后收集混合溶液并真空浓缩至5mL后进行柱层析分离,展开剂(二氯甲烷/乙酸乙酯,20:1),收集第二色谱带,旋干溶剂得白色固体,在乙醇/正己烷溶剂中重结晶,得到白色针状晶体化合物V，称重为2.62 g，产率为89%[3]。

参考文献

[1]KORI MASAKUNI, MIKI TAKASHI, NISHIMOTO TOMOYUKI, et al. Benzoxazepinones and their use as squalene synthase inhibitors:US10203524[P]. 2003-04-24.

[2]中南大学. 一种近红外荧光分子探针及其制备方法与应用:CN202111625644.6[P]. 2022-03-08.

[3]巴音郭楞蒙古自治州人民医院. 含有Salen型四价铂配合物及其制备方法与应用:CN202410923829.2[P]. 2024-09-17.