二甲基氯化铝是一种有机铝化合物,具有极其高的化学反应活性和一定的潮解性,它与常见的质子性有机溶剂可发生剧烈的化学反应,一般保存于烷烃类惰性有机溶剂中。二甲基氯化铝的性质和二乙基氯化铝相似,它是一种路易斯酸,在某些条件下可用于催化狄尔斯–阿尔德反应,在有机合成方法学基础研究领域中有一定的应用。
理化性质
二甲基氯化铝结构中的铝离子具有一定的配位性能,它可与三氮类有机配体等发生络合配位反应得到相应的金属有机络合物。

图1 二甲基氯化铝络合物的制备
在一个干燥的反应烧瓶中将356毫克三氮配体(1.09毫摩尔,1.00当量)溶解在10.0毫升甲苯中,然后往上述反应混合物中缓慢地加入101 mg 二甲基氯化铝(1.09 mmol,1.00当量)的10.0 mL甲苯溶液,在室温下搅拌反应混合物大约10分钟,反应结束后将反应混合物在减压下进行浓缩处理以除去有机溶剂。所得的剩余物通过在真空下进行干燥处理即可得到目标产物分子。[1]
化学应用
二甲基氯化铝是一种常见的有机合成催化剂,广泛应用于有机合成反应中。在有机合成中,二甲基氯化铝通常用作路易斯酸催化剂,能够与亲电试剂发生配位作用从而促使反应的进行。二甲基氯化铝在催化反应中的机理主要涉及两个方面:亲电性和路易斯酸性。该物质的亲电性使其能够与亲电试剂发生电子云偏移,形成临时的电荷分离,从而促进反应的进行。例如在酯的酸解酯反应中,该物质能够与酯分子中的氧原子形成氧铝中间体,这一中间体具有高度活性,能够与酸或碱反应。二甲基氯化铝作为一种路易斯酸,能够与亲核试剂发生配位作用从而形成能够进一步参与反应的中间体。在亲核取代反应中,该物质能够与亲核试剂进行配位形成中间体,在两者之间促进反应的进行。
参考文献
[1] Wenzel, Jonas O. ; et al, Visible-Light Activation of Diorganyl Bis(pyridylimino) Isoindolide Aluminum(III) Complexes and Their Organometallic Radical Reactivity, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(19), e202402885.