简述
2,2'-联吡啶是一种十分重要的吡啶衍生物，它不但在涂料，螯合剂和油漆等方面广泛应用，而且还是合成医药以及农药的重要中间体，特别是应用于合成敌草快[1]。2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛是一种含有两个醛基的2,2'-联吡啶衍生物，化学式为C12H8N2O2，分子量为212.2。常温常压下，2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛稳定性较高，实验测得其熔点约为236-237 °C，性状为白色至近白色固体。
合成方法
以2-氨基-6-甲基吡啶为原料通过重氮化反应生成2-溴-6-甲基吡啶，接着通过对称偶联反应生成6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶(dmbp)，再将dmbp氧化即可生成2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛[2]。
有关研究
配位化学领域，RuCl3·3H2O分别与6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶(dmbp)和2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛(bpda)反应可以生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp，bpda)，进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3。实验研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用，发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高。体系中有水存在时，丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性。催化机理研究表明，该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应，钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体，联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性[3]。
此外，联吡啶及其衍生物是一类重要的血管内皮生长因子抑制剂，根据化合物的构效关系，以含有不同取代基的吡啶作为起始原料，以不同的光学纯的α-氨基酸作为手性源可以设计并合成多种新型的含有手性中心的联吡啶衍生物。选择五种不同的肿瘤细胞株(HCT-8:人结肠癌细胞;Bel7402:人肝癌细胞;BGC-823:人胃癌细胞;A549:人肺腺癌细胞;A2780:人卵巢癌细胞)通过体外抗肿瘤活性测定对目标化合物的抗肿瘤活性进行了生物评价，发现联吡啶及其衍生物具有用于生物医药研究的潜力[4]。这为2,2'-联吡啶-6,6'-二甲醛的应用研究指明了又一方向。
参考文献
[1]贾涛.直接偶联合成2,2'-联吡啶连续化反应装置及工艺研究[D].合肥工业大学,2019.
[2]成军.钌配合物对乙腈和末端炔烃的催化水化和对炔烃的催化环三聚作用[D].武汉工程大学,2013.DOI:10.7666/d.D552543.
[3]宋雪,成军,张平,等.取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用[J].分子催化, 2014.DOI:CNKI:SUN:FZCH.0.2014-02-007.
[4]苏适,王广慧,乔秀丽,等.手性2,2'-联吡啶衍生物的不对称合成[J].绥化学院学报, 2018, 38(9):3.DOI:10.3969/j.issn.2095-0438.2018.09.045.