氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II)的催化应用

氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II) 是一种过渡金属钯络合物，常温常压下为淡黄色固体粉末，难溶于水并且在碱性水溶液中容易发生分解变质反应。氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II) 在有机合成领域中主要用作金属钯催化剂，可用于催化多种交叉偶联反应，例如有文献报道它可用于催化碳氮键的偶联反应。

基本介绍

氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II)是第二代Buchwald催化剂，Buchwald催化剂和配体是体积庞大的富电子二烷基二芳基膦基催化剂和结构相关的配体，可提高pd催化交叉偶联反应的反应活性。作为第二代Buchwald金属钯环催化剂，氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II)是一种空气稳定预催化剂，可在温和条件下快速活化，与原位催化剂相比，它催化剂负载更低，反应时间更短。该催化剂结构中的XantPhos配体具有成本效益，广泛适用于Suzuki偶联和Buchwald-Hartwig合成。

催化应用

图1 氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II) XantPhos Pd G2的催化应用

将碘化锌（175.6 mg, 0.55 mmol）、碘化锂（147.2 mg, 1.1 mmol）和1,3-二硫基-2-硫酮（67.1 mg, 0.50 mmol）溶解于四氢呋喃（1.0 mL）中。溶液冷却至-80℃后，滴加二异丙基氨基锂（2.0 M in 四氢呋喃/庚烷/乙苯，0.375 ml, 0.75 mmol）。将所得混合物在此温度下搅拌1小时，然后往上述反应混合物中加入氯[(4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽)-2-(2-氨基联苯)]钯(II)（22.2 mg, 0.025 mmol）和碘化芳基（0.75 mmol）后，在35℃下搅拌反应时间，用水（3 mL）淬灭反应混合物。将混合物倒入碳酸氢钠水溶液（40 mL）中，用二氯甲烷 （10 mL × 3）萃取所得的有机化合物。所得的有机层在无水硫酸钠上干燥，通过活性氧化铝垫过滤反应混合物，并在真空中浓缩。最后将其通过硅胶柱层析（己烷/ ch2 Cl 2 = 2/1）纯化即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

[1] Shinya Otsuka, Synthesis of 4-aryl- and 4-acyl-1,3-dithiole-2-thiones via deprotonative zincation of 1,3-dithiole-2-thione, Heteroatom Chemistry,2018,29:e21432.