概述
聚酰胺(Polyamide,PA)是一种由己内酰胺或己二胺等高分子化合物构成的主链含重复酰胺基团的高分子材料,聚酰胺(用于柱色谱)是指粒径小,耐化学腐蚀优的聚酰胺制品。该物质吸水性较高,通过酰胺基团与酚类、硝基化合物等可以形成氢键实现吸附分离,吸附能力与分子内氢键数量及芳香化程度相关。该物质特别适用于黄酮、醌类、酚酸等含羰基或羧基的化合物,在中药提取中表现优异。

制备工艺
以聚己内酰胺(PA 6)切片为原料,以低级醇为溶剂,加入助溶剂,沉析剂,采用溶剂沉析法可以制备聚酰胺(用于柱色谱)。进一步探讨PA 6相对黏度,溶解温度及时间,沉析剂用量及其加入速度等工艺条件对产品收率和质量的影响,并对产品的结构和性能进行表征。结果表明:PA 6的相对黏度越高,其溶解性越差,产品收率越低;PA 6用量大,溶解时间短,产品收率低;随着沉析剂用量的增加,产品收率先增加后下降;制备聚酰胺(用于柱色谱)较佳工艺条件为PA 6相对黏度为2.6,PA 6质量分数12%,溶剂质量分数46%,助溶剂质量分数12%,沉析剂质量分数30%,溶解温度90℃,溶解时间8 h,沉析剂加入时间为20 min。上述工艺下所得聚酰胺(用于柱色谱)产品收率为98.1%,其表面形态为多孔结构,分子结构同PA 6没有改变,熔点相比PA 6有所降低,为189℃,比表面积达68.1 m2/g,吸附性能好[1]。
测定
文献公开了一种使用GC/MS用于聚酰胺类材料(如聚酰胺(用于柱色谱))的鉴定和定量测定方法,包括如下步骤:a)称取适量聚酰胺类材料试样,通过酸溶液使试样完全分解成二元胺盐酸盐和二元酸或对苯二甲酸单体,过滤并定容,形成第一试样溶液;b)移取适量步骤a)中的第一试样溶液于恒温干燥箱中,低温蒸发去除多余的酸和水份,形成待溶试样;c)用合适的溶剂将步骤b)中的待溶试样重新溶解,形成第二试样溶液,待测;d)通过GC/MS采用30m*0.25mm*0.25um弱极性色谱柱对第二试样溶液进行定性定量测定。该方法操作简单,重复性好,成本低,完全适用于对聚酰胺类材料的鉴定和定量测定[2]。
应用
聚酰胺(用于柱色谱)可用于制备聚酰胺高效液相色谱柱,继而用于黄酮,双黄酮类化合物的分离测定。采用匀浆装柱法,先将5~20μm的超细聚酰胺(用于柱色谱)粉与5~20倍量氯仿,乙醇或甲醇混匀并进一步超声混匀;采用高压泵,填装压力为550MPa,用下行法或上行法将上述聚酰胺细粉混悬液快速填装入色谱柱管中;并维持5~50MPa填装压力10~60min;随后,在10~60min内逐步将压力降至常压;最后,静置10~60min,拆卸下已填充的柱子,并装配上带有筛板的柱头,做好标记。所制得聚酰胺高效液相色谱柱适用于黄酮,双黄酮类化合物的高效液相色谱分离分析,填补了国内外聚酰胺高效液相色谱柱的制备及应用研究空白[3]。
此外,采用以聚酰胺(用于柱色谱)为主要原料制备的聚酰胺柱色谱在分离黄酮醇与二氢黄酮醇类化合物方面也具有重要应用。采用聚酰胺柱色谱作为分离手段,结合紫外,红外吸收光谱进行检测可以一次分离得高纯度黄酮醇与二氢黄酮醇。该研究为分离2,3位饱和度不同黄酮醇类化合物提供了较稳定的,简便的分离方法[4]。
最后,在实际有机化学研究中,以聚酰胺(用于柱色谱)为原始材料经一系列准备可对芸豆天然食用色素的色谱性质进行分析。经聚酰胺柱色谱梯度洗脱,该色素分离出3个组分,收集其中的深红色部分,用聚酰胺薄膜进行薄层层析,分离出两个明显的斑点,经CS-930薄层扫描仪人工应用Kubella-Munk理论计算,红色斑点的Rf值为0.818,约占37.6%,紫色斑点的Rf值为0.556,约占62.3%。
参考文献
[1]刘篪,任诚.层析用聚酰胺粉的制备及其结构与性能研究[J].合成纤维工业, 2021, 44(6):5.
[2]吴立国,刘江洋.一种使用GC/MS用于聚酰胺类材料的鉴定和定量测定方法:CN202010255313.7[P].
[3]张基明.一种聚酰胺高效液相色谱柱的制备及其应用:CN202010170062.2[P].
[4]甘春丽,王晶,杨异卉,等.聚酰胺柱色谱法分离黄酮醇与二氢黄酮醇类化合物[J].哈尔滨医科大学学报, 2007, 41(6):3.DOI:10.3969/j.issn.1000-1905.2007.06.010.
[5]陈永久,景仁志.聚酰胺色谱在芸豆色素分析中的应用[J].贵州农学院学报, 1996, 15(1):3.DOI:CNKI:SUN:SDNS.0.1996-01-014.