简介
硬脂基溴为低熔点白色结晶，熔点28–30 °C，沸点214–216 °C/12 mmHg，密度0.98 g cm⁻³，折光率1.463；不溶于水，可与乙醇、乙醚、乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂任意混溶，见光易分解，需避光低温保存。其分子兼具长链烷烃疏水骨架与末端活性溴，广泛用作有机合成中间体。
硬脂基溴的性状
合成
方法一：将1,2 -二溴四氯乙烷（652 mg, 2 mmol）和三乙胺（0.560 ml, 4.0 mmol）在二氯乙烷（10 ml）中的溶液加入反应物（402 mg, 1.0 mmol）和三苯基膦（524 mg, 2.0 mmol）在干燥的1,2 -二氯乙烷（20 ml）中的混合物中，在-10°C下加热1分钟。通过过滤除去沉淀物，并在减压下蒸发溶剂，得到油渣。通过一个短硅胶柱，用1:2的石油醚洗脱[1]。
方法二：将聚咪唑乙烯基（5 g, 0.053 mol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（25 mL）中。在溶液中加入C18-Br （17.8 g, 0.053 mol）。加入异丙醇（3ml）以增加C18-Br的溶解度。将反应混合物在60℃下搅拌24小时。将反应混合物浓缩并沉淀成丙酮。将产品溶解于甲醇中，再沉淀于丙酮中。将物料在旋转蒸发器中干燥以获得产品[2]。
用途
硬脂酰溴是典型的长链脂肪酰溴，常用作温和、高效的“硬脂基化”试剂，可在回流条件下向含巯基、羟基或氨基的分子定量引入C18直链烷基，所得产物兼具疏水性和结晶性，是合成表面活性剂、缓释赋形剂及功能脂质的关键原料。例如：在CH3CN中溶解1等量的2-巯基-2-噻唑啉和1等量的硬脂酰溴。大力搅拌混合物并回流过夜。在真空中除去溶剂。对热CH3CN粗产物进行再结晶。通过烧结玻璃bchner漏斗真空过滤分离沉淀。用冷的CH3CN洗净滤饼[3]。
此外，硬脂基溴的长链酰溴结构使其成为构建“疏水臂”的首选工具。例如：将硬脂基溴（0.552 g, 1.65 mmol）加入奎宁（0.502 g, 1.54 mmol）乙腈（2 mL）溶液中。搅拌得到的黄色溶液。回流加热混合物26小时。在减压下浓缩反应，得到产物[4]。
参考文献
[1] Bringmann, Gerhard; et al. Improved methods for dehydration and hydroxy/halogen exchange using novel combinations of triphenylphosphine and halogenated ethanes. Synthesis (1983), (2), 139-41.
[2] Biswas, Arka; et al. Structurally Heterogeneous Amphiphilic Conetworks of Poly(vinyl Imidazole) Derivatives with Potent Antimicrobial Property and Cytocompatibity. ACS Applied Materials & Interfaces (2023), 15(39), 46333-46346.
[3] Musozoda, Muhammadiqboli; et al. Alkyl-templated cocrystallization of long-chain 1-bromoalkanes by lipid-like ionic liquids. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2024), 60(13), 1723-1726.
[4] Joyce, Maureen D.; et al. Natural product-derived quaternary ammonium compounds with potent antimicrobial activity. Journal of Antibiotics (2016), 69(4), 344-347.