简介
溴代异丁烷是一种无色透明液体，熔点约为-119℃，沸点在90-92℃之间，密度为1.26 g/cm³（20℃），折射率为1.435（20℃）。它在水中的溶解性较差，但在乙醇、乙醚等有机溶剂中溶解性良好。在有机合成领域，溴代异丁烷常被用作烷基化试剂，用于合成多种有机化合物。
溴代异丁烷的性状
制备方法
方法一：将异丁醇222.4g（3.0mol）放入装有回流冷凝器、温度计和磁力搅拌器的四颈烧瓶中，浸泡在油浴中，搅拌温度保持在55℃，吹出溴化氢气体419g(5.2mol)，反应60小时。结果表明，异丁醇的转化率为96.2%，所需异丁基溴的含量为91.4%。副产物t-丁基溴的含量为4.2%。将得到的反应混合物中的水层除去，用水洗涤得到的有机层。然后，在得到的有机层中加入30%重量%的水，同时搅拌，温度保持在30℃，水解反应5小时。因此，通过选择性水解，无法检测到t-丁基溴的含量率。所得异丁基溴的纯度为99.6%，水解率为97.7%[1]。
方法二：将三苯基膦（12毫摩尔，1.2当量）和N-溴琥珀酰亚胺（12毫摩尔，1.2当量）加入冰浴中的酒精（10毫摩尔）二氯甲烷（20毫升）溶液中。反应完成后，用薄层色谱法监测，用饱和NaHCO3水溶液淬火。用二氯甲烷提取水层三次，用盐水（20ml）洗涤结合的有机相。在无水Na2SO4上干燥，在真空下过滤浓缩。用闪柱色谱法纯化残渣得到标题化合物[2]。
烷基化试剂
溴代异丁烷作为烷基化试剂，提供烷基基团。它与六味醇-CuCl、diyne以及硼酸频哪醇酯溶液等反应物在THF溶剂中反应，通过与MeI的进一步作用，参与构建目标化合物的烷基部分。例如：在施伦克管中，于惰性气氛下，加入六味醇-CuCl（2.8mg，0.0075mmol，5mol%）、溴代异丁烷（49.5mg，0.195mmol，1.3当量）、diyne（59.6mg，0.30mmol）和THF（1mL，0.15M）。室温下，依次加入硼酸频哪醇酯溶液（0.105mL，0.21mmol，1.4当量，2MinTHF）和MeI（6当量）。60°C搅拌24小时后冷却至室温，用乙酸乙酯（2mL）稀释，分离有机层并用乙酸乙酯（2×20mL）提取水层。有机层在无水Na2SO4上干燥，真空蒸发得到粗产物[3]。
参考文献
[1] Tabakotani, Hiroshi; et al. Preparation of branched alkyl bromides. Japan.
[2] He, Yan; et al. Remote Functionalization of Inert C(sp3)-H Bonds via Dual Catalysis Driven by Alkene Hydrofluoroalkylation Using Industrial Feedstocks. Organic Letters (2024), 26(39), 8278-8283.
[3] Ghosh, Suman; et al. Regioselective C(sp3) Carboboration of 1,3-Diynes: A Direct Route to Fully Substituted Enyne Boronates. Organic Letters (2024), 26(31), 6574-6579.