简介
2-甲基-1,10-菲啰啉是一种重要的有机化合物，通常呈现为浅黄色的结晶性粉末，具有良好的溶解性，易溶于乙醇、氯仿等有机溶剂，微溶于冷水。在有机合成中，2-甲基-1,10-菲啰啉常被用作催化剂，够高效地合成目标产品，广泛应用于多种有机合成反应中，提高产物的产率和纯度。
2-甲基-1,10-菲啰啉的性状
制备方法
方法一：将甲基锂在乙醚（1.6 M, 45 mL, 72 mmol）溶液滴入1,10-菲罗啉（10 g, 55 mmol）在甲苯（200 mL）溶液中，温度为- 72°C，氩气环境下。将反应混合物在-72℃下搅拌3小时，在室温下搅拌2小时。在冰水浴中搅拌加入反应混合物冰。观察所得溶液变红。分离水层。用乙醚（3×50 mL）提取水层。用盐水将混合的有机相洗涤两次。将得到的溶液在Na2SO4上干燥。用MnO2（54 g）处理得到的橙色甲苯溶液。搅拌反应混合物24小时。用青石过滤反应混合物。在真空中除去溶剂，得到粗产品。以甲基叔丁基醚（MTBE）为洗脱液，在中性氧化铝上进行柱层析纯化，得到2-甲基-1,10-菲啰啉[1]。
方法二：将1,1′-菲罗啉（180毫克）加入100毫升带磁性搅拌棒的2颈圆底烧瓶中。按照通常的施伦克技术，将烧瓶抽离并重新注入氮气。加入干甲苯（30ml, 0.30 M），同时搅拌到反应混合物中。将反应混合物冷却至0℃。在乙醚溶液（3.1 M, 0.32 mL，1.0 mmol，1.0当量）中滴加甲基锂，30分钟。将反应混合物在0°C下再搅拌30分钟。将反应混合物滴加H2O （10ml）淬火。用CH2Cl2 （3×10 mL）提取所得混合物。用过量的二氧化锰处理复合有机层，然后搅拌30分钟。用Celite®滤棉过滤粗产品。在真空中浓缩产品得到标题化合物2-甲基-1,10-菲啰啉[2]。
有机催化剂
2-甲基-1,10-菲啰啉是一种重要的有机催化剂，广泛应用于多种有机合成反应中，能够有效促进反应的进行并提高产物的产率和纯度。例如：在氮气手套箱中，将2-mphen、[Ir(COD)(OMe)]2、底物和催化剂2-甲基-1,10-菲啰啉加入4 mL小瓶中，随后加入环辛烷并密封。小瓶在100°C下加热3小时后冷却，加入CDCl3和CH2Br2进行1H NMR分析。之后，与MeOH共蒸发并用闪柱色谱纯化得到产品[3]。
参考文献
[1] 2-Oxiranyl-pyridines: synthesis and regioselective epoxide ring openings with chiral amines as a route to chiral ligands. Wosinska-Hrydczuk, Marzena; et al. Heteroatom Chemistry (2019), 2381208pp.
[2] Synthesis of α-fluoroimines by copper-catalyzed reaction of diarylacetylenes and N-fluorobenzenesulfonimide. Yip, Shu Jan; et al. Chemistry Letters (2018), 47(3), 329-331.
[3] Catalytic, undirected borylation of tertiary C-H bonds in bicyclo[1.1.1]pentanes and Bicyclo[2.1.1]hexanes. Yu, Isaac F.; et al. ChemRxiv (2022), 1-17.