简介
2-甲基-4-氯苯氧基丁酸（MCPB）为白色或类白色结晶性粉末，熔点101–102℃，密度约1.21 g cm⁻³，无臭，具轻微酚味；25 ℃下水中溶解度仅44 mg L⁻¹，属微溶级别，但易溶于乙醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯等大多数有机溶剂，在碱性水溶液中可形成可溶性盐。该化合物对光、热稳定，长期贮存需避光、密封、干燥，常温下不易吸湿，便于配制成乳油、可湿性粉剂或盐类水剂。
2-甲基-4-氯苯氧基丁酸的性状
合成
方法一：在装有搅拌棒的干燥管中加入NiCl2•glyme （0.03 mmol, 10 mol%）、L14或L16 （0.066 mmol, 22 mol%）和Mn粉（0.66 mmol, 2.2 eq.）。然后将施连克管抽真空，并在二氧化碳流下回填。将溶解于无水DMA （2 mL）中的0.30 mmol的烷基溴在CO2流动下加入。加入后，在大气压CO2 （1atm）下关闭施连管，室温搅拌过夜。用2M盐酸淬急，水解所得羧酸盐，用AcOEt萃取两次。结合的有机层在MgSO4上干燥并蒸发。采用快速色谱法（己烷/AcOEt 10/1，己烷/AcOEt 1/1）纯化产物得到标题化合物（49.8 mg，产率73%）。光谱数据与先前文献报道的相符Mp 96-97°C （Lit. 98-99°C）。1H NMR (500 MHz，氯仿-d) δ 7.11-7.06 (m, 2H), 6.70 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 3.99 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.60 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.20-2.09 （m, 5H）。ppm。13C NMR (75 MHz，氯仿-d): δ 179.4, 155.4, 130.4, 128.6, 126.3, 125.1, 111.8, 66.8, 30.6, 24.4, 16.0 ppm[1]。
方法二：溶解的取代溴苯（0.2 mmol）、碳酸钾（0.2 mmol）、光敏剂 4CzIPN（0.002 mmol）、1,2-二(溴化镍)乙二醇二甲醚络合物（0.02 mmol）、配体新亚铜试剂（0.04 mmol）以及 1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯（0.4 mmol）和50 mg 4Å MS在干燥DMF （4 mL）中，装在5ml带有磁性搅拌棒的小瓶中。将所得混合物在真空下用注射针加气2次。用二氧化碳将混合物泡3分钟。在反应混合物中装备一个二氧化碳气球。用455nm LED照射混合物。24小时后，用2M盐酸将混合物淬灭。用乙酸乙酯提取混合物。用盐水清洗混合的有机层。在无水Na2SO4上干燥结合的有机层。过滤组合有机层。在真空中浓缩组合的有机层。将原料重新溶解在5ml的Et2O中。用1M NaOH （3×5 mL）提取粗料。混合水馏分。加入5M盐酸使pH < 2的水溶液酸化。用乙酸乙酯（3×10 mL）提取水溶液。用Na2SO4干燥结合的有机层。过滤组合有机层。在真空中浓缩组合的有机层得到标题化合物2-甲基-4-氯苯氧基丁酸[2]。
参考文献
[1] Ni-Catalyzed Carboxylation of Unactivated Primary Alkyl Bromides and Sulfonates with CO2. By: Liu, Yu; et al. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(32), 11212-11215.
[2] Carboxylation of Aromatic and Aliphatic Bromides and Triflates with CO2?by Dual Visible-Light-Nickel Catalysis. By: Meng, Qing-Yuan; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(43), 13426-13430.