十二烷基二乙二醇醚又称月桂醇聚醚-2,无色至淡黄色透明液体,可溶于水、醇类、醚类和许多有机溶剂。十二烷基二乙二醇醚具有良好的表面活性和乳化性能,在工业和科研领域中有广泛的用途,例如:用于洗涤剂和清洁剂中,能有效去除油污和污渍;用于制备乳液和乳化液,用于涂料、油漆、油墨等领域;常用于胶体和合成纤维体系中,可提高分散稳定性;用作有机合成中的溶剂、催化剂和反应助剂。

制备方法
在氩气保护条件下,向含有三乙二醇(1eq)的DMF(40mL)溶液加入1-碘癸烷(1eq),混合物冷却至0℃,加入氢化钠(1.5eq,60%于矿物油), 搅拌2h,加水淬灭,用乙酸乙酯萃取(20mL×2),合并乙酸乙酯相,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,浓缩得到十二烷基二乙二醇醚粗产品,通过硅胶柱层析(乙酸乙酯-正己烷)纯化,得到十二烷基二乙二醇醚样品可用于下一步反应[1]。

有机反应
在氩气保护条件下,将十二烷基二乙二醇醚(1eq)溶于二氯甲烷,加入三乙胺(2eq)冷却到0℃,缓慢加入乙基磺酰氯(1.5eq),搅拌2h,加水淬灭,用二氯甲烷萃取(20mL×2),合 并二氯甲烷相,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,浓缩得到磺酰化合物。然后用 干燥的丙酮(30mL)溶解磺酰化合物,加入碘化钠(1.5eq),于50℃搅拌12h,然后冷却至室温,浓缩得到残余物。加水20mL,用乙醚萃取(20mL×3),合并乙醚相。用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,旋转蒸发浓缩得到1-(2-(2-(2-碘乙氧基)乙氧基)乙氧基)癸烷粗产品,通过柱层析(乙酸乙酯-正己烷)纯化,得到样品立即用于下一步反应[1]。

合成双脂肪醇聚氧乙烯二羟基聚醚,将Step1合成的十二烷基二乙二醇醚和300g环己烷加入到四口瓶中,并将四口瓶置于恒温水浴中加热,升高温度至60℃,待温度稳定后,加入30g的三氟化硼乙醚络合物,升温至80℃并开始滴加Step2合成的聚乙二醇二缩水甘油醚,滴加完成后继续反应6h,之后将反应物冷却至20℃后滴加50g氯磺酸继续反应2h,后用质量分数为5%的氢氧化钠溶液将反应液pH调至8,用硅胶柱分离,减压蒸馏溶剂得到白色固体产物——双脂肪醇聚氧乙烯二羟基聚醚[2]。
参考文献
[1]黑龙江八一农垦大学. 基于锍类脂质体结构的药物载体及其制备方法和用途:CN201910306197.4[P]. 2019-07-30.
[2]淮海工学院. 聚氧乙烯醚羧酸双子表面活性剂类减阻剂及其制备方法和应用:CN201910425778.X[P]. 2019-08-23.