5-溴香兰素是一种白色结晶化合物，主要用于医药和化工领域：在医药领域，5-溴香兰素被用于合成联苯双酯等药物，是制备心血管药物克寇卓、曲西匹特、甲氧苄氨嘧啶（TMP）及抗癫痫药3,4,5-三甲氧基肉桂酰异丙胺等的重要中间体；在化工领域，则作为香料中间体和有机合成原料。
合成方法
1 向二乙醚（10 mL）中加入4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（2 mmol）、硝酸钾（2.2 mmol）和溴化钠（2.2 mmol），用盐酸（1 mL，37%水溶液）酸化反应混合物，反应1小时及4小时后分别取样（约1 mL）。第二次取样后用饱和碳酸氢钠溶液中和剩余反应混合物，用亚硫酸钠溶液除去过量溴，用二乙醚（15 mL）三次萃取混合物。通过气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析有机层，获得5-溴香兰素。[1]
2 将芳基三氟硼酸钾盐（1.0 mmol）溶解于四氢呋喃与水（体积比1:1）的混合溶剂（10 mL）中。向上述溶液中加入四丁基三溴化铵（1.0 mmol），室温下搅拌混合物40分钟。用10 mL乙醚稀释混合物，用水层用乙醚（5 mL）提取两次，合并有机相，用无水Na₂SO₄干燥。蒸干溶剂，经硅胶柱色谱纯化（洗脱剂：己烷（或戊烷）-乙酸乙酯（或乙二醇二甲醚）），得目标产物5-溴香兰素。[2]
3 将甲酚（1.0 mmol）、乙酸钴四水合物（0.01 mmol，2.5 mg）和氢氧化钠（2当量）溶于乙二醇（5 mL），在80℃下通入1大气压氧气搅拌6小时，室温下依次向反应混合物中加入盐酸（10 mL，2%）和三甲基四氢噻吩（10 mL）。分离有机层，用水相用三甲基四氢噻吩（10 mL×2）进一步萃取，合并有机层，用无水硫酸钠干燥。浓缩混合物。经硅胶柱色谱纯化（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯，10/1）得5-溴香兰素。[3]
参考文献
[1] Rahu, Ida; et al Bromine formation in solid NaBr/KNO3 mixture and assay of this reaction via bromination of activated aromatics Chemical Papers (2018), 72(11), 2893-2898
[2] Yao, Min-Liang; et al Halodeboronation of organotrifluoroborates using tetrabutylammonium tribromide or cesium triiodide Tetrahedron (2012), 68(19), 3738-3743
[3] Jiang, Jian-An; et al Efficient Co(OAc)2-catalyzed aerobic oxidation of EWG-substituted 4-cresols to access 4-hydroxybenzaldehydes Tetrahedron Letters (2014), 55(8), 1406-1411