丙烯酸正辛酯的合成

2025/10/21 10:00:16 作者:曼尼希

简介

丙烯酸正辛酯为无色或淡黄色的透明液体,具有较低的气味。它在常温下具有较低的挥发性,密度约为0.87 g/mL,沸点约为142°C,闪点约为50°C。这种化合物在水中溶解性较差,但能很好地溶解于常见的有机溶剂,如乙醇、乙醚、丙酮等。

 丙烯酸正辛酯的性状

丙烯酸正辛酯的性状

合成

方法一:在干二氯甲烷(43.9 mL)中加入1.5 mol L-1的丙烯酰氯(6.1 mL, 0.075 mol)和溶液B清洗;将1.5 mol L-1的1-辛醇(12 mL, 0.075 mol)和三乙胺(10.5 mL, 0.075 mol)在干二氯甲烷(27.5 mL)中与氩气混合5分钟。将碱与含醇溶剂预混,以避免丙烯酰氯和三乙胺在与醇反应之前发生(预)反应。将两种溶液通过高效液相色谱泵入聚四氟乙烯T-或y -混合器至盘管式反应器(反应器体积= 2.2 mL; 0.75 mm ID)。设置声波频率为37 Hz(声波浴功率在30-60%之间),控制温度为25℃。每个泵在反应器中以0.22 mL min-1的流速(停留时间为5分钟)将溶液进行10分钟。提取产品。将得到的溶液干燥,并通过1H-NMR进一步分析。将粗渣油收集在10w % NaCl水溶液中,得到丙烯酸正辛酯[1]。

方法二:在50°C下,加入145.1 g (2.014 mol, 1.13 eq)丙烯酸(Alfa Aesar)和5.349 g (0.03564 mol, 0.02 eq)三氟甲烷磺酸(Alfa Aesar)的溶液至200.0 g (1.782 mol, 1 equivalent (eq))的1-辛烯。在50℃下加热10分钟后,将混合物加热至70℃,再放热至90℃。混合物在一小时内冷却到70°C,并在70°C下保持15小时。在反应混合物中加入411.3 g 9.1 wt-%的碳酸氢钠溶液(0.4456摩尔,0.25当量)(饱和水溶液)。将混合物搅拌30分钟,然后进行相分离。另外加入411.3 g 9.1 wt-%的碳酸氢钠溶液(0.4456摩尔,0.25 eq)(饱和水溶液),搅拌30分钟。在有机相中加入300 mg吩噻嗪和100 mg甲氧基对苯二酚(MEHQ) (Alfa Aesar)进行蒸馏。第一个分数是辛烯。第二馏分(沸点104℃,减压1-10托)为丙烯酸正辛酯。在该产品中加入百万分之一百(ppm)的单甲基醚对苯二酚(MEHQ)。收率57.6%[2]。

参考文献

[1] Direct synthesis of acrylate monomers in heterogeneous continuous flow processes. By: Salaklang, Jatuporn; et al. Reaction Chemistry & Engineering (2018), 3(1), 41-47.

[2] Polymers derived from secondary alkyl (meth)acrylates and their use as pressure-sensitive adhesives. Assignee: 3M Innovative Properties Company. Inventors: Clapper, Jason D.; et al. World Intellectual Property Organization.

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